环氧乙烷和环氧丙烷共聚体系的等温结晶和熔融

环氧乙烷（ＥＯ）和环氧丙烷（ＰＯ）共聚体系的等温结晶前期符合Ａｖｒａｍｉ方程。ＰＯ组分含量增加，Ａｖｒａｍｉ指数ｎ值由１．８到２．４，体系的结晶生长速率与共聚体系的组成和结晶度有关，ＥＯ／ＰＯ共聚体系的平衡熔点随ＰＯ含量的增加而降低。随Ｔｃ增大，△Ｈｍ与△Ｓｍ呈线性降低。     

环氧乙烷和环氧丙烷共聚物及其LiClO4复合物的热性能

用ＤＳＣ研究了环氧乙烷和环氧丙烷共聚物（ＥＯ／ＰＯ）及其ＬｉＣｌＯ＿４复合物的组成与热性能的关系，结果表明，结晶熔融热溶随ＰＯ的增加而减少，同时，结晶度下降，电导率上升；Ｏ／Ｌｉ＝２０的试样在２次升温中产生冷结晶；热历史影响聚合物的热性能。     

聚环氧乙烷环氧丙烷—盐复合物的结构和导电性

制备了室温电导率较高（１０＾－４Ｓ·ｃｍ＾－１），力学性能较好的环氧乙烷和环氧丙烷共聚物－Ｌｉ－ＣｌＯ４复合物薄膜，研究了共聚物组成对结晶及对复合物室温电导率的影响，考察了高氯酸锂浓度对复合物室温电导率的影响以及复合物电导的温度依赖关系，发现复合物中没有结晶配合物，其结晶度随聚合物结构和盐含不同而变化，室温下呈弹性体。     

^13C—NMR研究环氧乙烷—环氧丙烷无规共聚物的序列结构

利用高分辨核磁共振谱仪研究了环氧乙烷－环氧丙烷均聚物和无规共聚物的核磁共振主链碳谱。在对其链结构进行有效归属的基础上，讨论了不同配比聚合物的僚共振主链碳谱特点及其可能的单元链节排列顺序。     

环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合

环氧乙烷和环氧丙烷的开环聚合产物在表面活性剂工业和聚氨酯工业得到了极为广泛的应用.本文综述了近几年来发展的用于环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合的各类催化剂体系,分别讨论了各类催化剂体系对环氧乙烷和环氧丙烷的不同作用机制,考察了反应物结构对反应活性和选择性的影响,重点介绍了配位络合催化剂体系在环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合反应中的应用,并指出了今后研究的方向.     

环氧丙烷聚醚三元醇/左旋聚乳酸三枝链嵌段共聚物的结晶行为

采用DSC对环氧丙烷聚醚三元醇/左旋聚乳酸三枝链嵌段共聚物(PPO-b-PLLA)的熔体结晶行为进行了研究. 在388～407 K范围内, 分别采用Avrami方程和Arrhenius方程进行了结晶动力学计算. Avrami指数n值约为2.2, 表明共聚物以二维生长方式进行晶体生长. 基于LH结晶理论, 对三枝链嵌段共聚物的结晶机理进行了探讨. 实验发现该体系共聚物的Regime II和Regime III转变温度随着n(PO)∶n(LA)的增大而变化, Kg (III)/Kg (II)＝2.0～2.2, 与LH理论预期值吻合. 实验结果表明三枝链的PPO链段对PLLA链段的结晶有很大影响, 使其成核较均聚物困难. 链折叠自由能σe和链折叠功q均高于PLLA的值.     

聚合物电解质的玻璃化转变温度与离子解离的关系

采用动态力学和数学拟合相结合的方法，研究了聚环氧乙烷环氧丙烷－LiCIO4体系的离子解离与缔合。结果表明：Tg的增加依赖于盐浓度和环氧乙烷（EO）与环氧丙烷（PO）的比例，并且玻璃化转变温度（Tg）的增加可以用一个简单的溶解平衡解释，进而得出平衡常数X和离解度α。     

交联共聚物（ER—PEO）及其与NaSCN络合物的结构研究

环氧树脂(ER)与聚环氧乙烷(PEO)的共混物经水/乙醇萃取后的剩余物为交联ER-PEO非晶共聚物。萃取分析表明,ER/PEO中约有50wt·％的PEO与ER形成ER-PEO交联共聚物。ER/PEO与NaSCN络合后,由于Na~ 的配位络合作用,使结晶能力进一步降低。     

苯乙烯—环氧乙烷嵌段共聚物的阴离子聚合与表征

用二苯甲烷钾为引发剂,阴离子聚合法合成了苯乙烯（Ｓｔ）－环氧乙烷（ＥＯ）嵌段共聚物,并用ＦＴＩＲ,＾１Ｈ－ＮＭＲ,ＳＥＣ,ＷＡＸＤ和动态粘弹谱对共聚物进行了表征。结果表明所得聚合物为分子量可控,窄分布的两嵌段共聚物。     

PEO基聚合物电解质及其锂硫电池性能研究

锂硫电池由于具有高的理论比能量引起了广泛关注,然而传统液态锂硫电池由于多硫化物的“穿梭效应”以及安全问题而限制了其应用,全固态锂硫电池可显著提高电池安全性能并有望解决多硫化物的穿梭问题. 本文采用传统的溶液浇铸法制备了具有不同的[EO]/[Li⁺]的PEO-LiTFSI聚合物电解质,并将其应用于锂硫电池. 研究发现,虽然[EO]/[Li⁺] = 8的聚合物电解质具有更高的离子电导率,但是[EO]/[Li⁺] = 20的电解质与金属锂负极间的界面阻抗更低,界面稳定性更好. Li|PEO-LiTFSI([EO]/[Li⁺]=20)|Li对称电池在60 °C,电流密度为0.1 mA·cm^-2时可稳定循环超过300 h,而Li|PEO-LiTFSI ([EO]/[Li⁺]=8)|Li对称电池循环75 h就出现了短路现象. 基于PEO-LiTFSI([EO]/[Li⁺]=20)电解质的锂硫电池首圈放电比容量为934 mAh·g^-1,循环16圈后放电比容量为917 mAh·g^-1以上. 而基于PEO-LiTFSI ([EO]/[Li⁺]=8)电解质的锂硫电池,由于与锂负极较低的界面稳定性不能够正常循环,首圈就出现了严重过充现象.     

PEO与Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3络合的离子导体聚合物电解质

将实验室经固相反应的精细Li1．3Al0．3Ti1．7(PO4)3盐与聚氧化乙烯(PEO)按照不同，nEO／nLi摩尔比，通过溶液浇铸法制备了固态聚合物电解质。红外光谱分析表明Li1．3Al0．3Ti1．7(PO4)3盐与PEO之间有络合产生。SEM照片显示PEO晶体外层为无定形相所包覆形成的胞状结构。经电化学阻抗(简称EIS)法测试发现聚合物电解质膜的室温阻抗谱图是由高频处一压缩的半圆和低频下一条直线组成，而高温时的阻抗谱主要为一条直线。离子电导率的测试结果得到：当nEO／nLi=16时，聚合物电解质室温下电导率约为10^-6／cm，343K时达到10^-4s／cm。离子迁移率的数据表明聚合物电解质为离子和电子共混的导体，但在聚合物电解质体系中电荷的迁移主要是由离子作为载流子导电造成的，由测试结果可得此电解质为离子导体。     

Influence of Grafted Chain Length of a Phenolic Copolymer on Its Complex Formation with Poly(vinyl Pyrrolidone) and Poly(ethylene Oxide)

A phenolic copolymer has been grafted with oligomers of different chain lengths. Polymer-polymer complexation has been studied between graft copolymers and nonionic polymers, such as polyvinyl pyrrolidone) and poly(ethylene oxide), in an acetone-methanol mixture by several methods, e.g., viscosity, conductance, and apparent pH measurements. A distinct stepwise complexation between PVP and graft copolymers has been observed. The length of the side chain also seemed to influence interpolymer complex formation. Some of these observations have been interpreted with reference to the actual structure of the graft copolymers.     

The Crystallization and Melting Processes of Poly(L-lactic acid)

A throughout investigation of crystallization and melting behavior of poly(L -lactic acid) is detailed in this contribution. Crystallization analyses, conducted in both isothermal and non-isothermal conditions, revealed the occurrence of a sudden acceleration in phase transition rate in the temperature range between 100 and 118 °C. This unusual increase, due to very high rates of spherulite growth, seems not related to morphological changes of PLLA spherulites, nor to unexpected variations in nucleation rate. DSC analyses disclosed multiple melting behavior of PLLA, depending on crystallization temperature. At low temperatures the very high crystallization rates lead to the achievement of low values of crystalline degree, with formation of small and/or defective crystals, which have a large tendency to reorganize into more stable structures during the heating scan that leads to complete fusion. The multiple melting process of PLLA was also analyzed at different heating rates.     

Anomalous Melting of Poly(Phenylene Oxide)

Slow evaporation of toluene from poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide), PPO, at 23°C produced crystals which melt between 185 and 265°C and have a crystallinityof 0.58. About 8 wt% of the crystals appear to melt temperatures below 220°C. The lattertemperature marks the end of the glass transition interval for this polymer.This revised version was published online in November 2005 with corrections to the Cover Date.     

聚合物载体-稀土金属配合物的研究ⅩⅦ聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)钕配合物在丁二烯聚合中的催化行为

聚合物载体－稀土金属配合物的研究．聚（苯乙烯－４－乙烯基吡啶）钕配合物在丁二烯聚合中的催化行为李晓莉于广谦＊李玉良（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词苯乙烯，乙烯基吡啶，共聚物，钕配合物，丁二烯聚合１９９６－０４－１１收稿，１９９６...