杂多酸在活性炭上的固载化Ⅲ．活性炭在酸性介质中对钨硅杂多酸（SiW_（12））的吸附

在氢离子浓度均为３ｍｏｌ／Ｌ的硫酸，盐酸，磷酸，醋酸水溶液中和冰醋酸中研究了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的硅钨杂多酸（ＳｉＷ＿（１２））在不同来源活性炭上的吸附作用。各活性炭对ＳｉＷ＿（１２）吸附等温线的形式是不相同的，吸附剂载体的微孔结构以及杂多酸的溶剂化起着重要的作用。并且在无机酸介质中，杂多酸的吸附量比在水溶液中成规律性地增加，且与酸强度成正比关系。在有机酸介质中，吸附作用比较复杂。根据所得结果，提出了在酸性介质中杂多酸在活性炭表面的吸附模型。     

杂多酸在活性炭上的固载化：IV.活性炭在酸性介质中对硅钼（S…

在氢离子浓度均在３ｍｏｌ／Ｌ的硫酸，盐酸，磷酸，醋酸水溶液中和冰醋酸中研究了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的硅钼（ＳｉＭｏ１２）和磷钼（ＰＭｏ１２）杂多酸在不同来源活性炭上的吸附作用，在酸性介质中，其吸附量均比在水溶液中有所增加，但如果考虑吸附量与体系磷酸强度之间的关系，实验结果表明，ＳｉＭｏ１２和ＰＭｏ１２之间存在着不同的规律。     

杂多酸的固载化Ⅲ.溶剂对H4Siw12O40.24H2O在活性炭上吸附的影响

研究了Ｈ４ＳｉＷ１２Ｏ４０．２４Ｈ２Ｏ（ＳｉＷ１２）在水，乙醇，乙酸，乙酸丁酯中在活性炭上的吸附得出，活性炭微孔结构对ＳｉＷ１２在其表面的吸附起着分子筛作用，水溶剂化的ＳｉＷ１２分子可顺利进行活性１．７ｎｍ左右的微孔，而其它溶剂化的ＳｉＷ１２分子，则需较大的孔径，提出了ＳｉＷ１２在活性炭表面吸附的微孔中孔扩散模型。     

杂多酸在活性炭上的固载化Ⅱ.几种国产活性炭的表面性质对…

本文研究了四种具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多酸在五种国产改性活性炭载体上的吸附作用。实验结果表明，不同的杂多酸在活性炭上的吸附量不同的，并且不同的活性炭对杂多酸的吸附等温线和吸附能力出不同。活性炭的表面化学性质显著地影响杂多酸在其上吸附。     

杂多酸在膨润土上的固载化：Ⅰ.表面酸性和吸附机理的研究

本文研究了四种具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多酸在膨润土及其酸处理样品上的吸附，利用Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂法和丁胺滴定法测定了膨润土吸附ＰＷ１２和ＳｉＷ１２前后表面酸强度和酸度的变化。实验表明：四种杂多酸在不同载体上的吸附，对溶剂是有选择性，在一些有机溶剂中，ＰＷ１２和ＳｉＷ１２的吸附等温线都呈Ｌａｎｇｍｕｉｒ型，而ＰＭｏ１２和ＳｉＭｏ１２的吸附等温线随溶剂的不同呈现不同的形式。膨润土吸附杂多酸后酸强度不     

杂多酸的固载化Ⅲ．溶剂对H_4SiW_（12）O_（40）·24H_2O在活性

研究了Ｈ＿４ＳｉＷ＿（１２）Ｏ＿（４０）·２４Ｈ＿２Ｏ（ＳｉＷ＿（１２））在水、乙醇、乙酸、乙酸丁酯中在活性炭上的吸附得出，活性炭微孔结构对ＳｉＷ＿（１２）在其表面的吸附起着分子筛作用。水溶剂化的ＳｉＷ＿（１２）分子可顺利进入活性炭１．７ｎｍ左右的微孔，而其它溶剂化的ＳｉＷ＿（１２）分子，则需较大的孔径。提出了ＳｉＷ＿（１２）在活性炭表面吸附的微孔中孔扩散模型。     

杂多酸的固载化研究(II)

研究了以多种方法化学改性的不同活性炭表面化学特性及十二硅钨酸（SiW_(12)）在相应表面的吸附. 首次提出，不同原料来源和改性的活性炭对SiW_(12)的吸附有不同的等温线形式和吸附力. 活性炭表面的羰基有利于SiW_(12)的吸附，而表面的羧基则是不利的．     

杂多酸在活性炭上的固载化—1.几种国产活性炭的表面性质

本文研究了作为杂多酸载体的几种国产活性炭的表面性质，实验证明，活性炭表面的化学特性是由表面含氧基团的化学结构以及这些基团的数目决定的。为了得到适当表面化学特性的活性炭。对它们进行了不同的化学改性处理，并使用ＸＰＳ，ＩＲ，ＳＥＭ，Ｂｏｅｈｍ酸－碱滴定以及ＰＨ滴定等手段研究了活性炭的表面性质     

硅钨杂多酸在中孔全硅分子筛HMS上的固载及其催化性能

用十二烷基胺代替传统的季铵盐合成了中孔全硅分子筛ＨＭＳ，并将硅钨杂多酸浸渍固载在ＨＭＳ上，用ＸＲＤ，ＦＴ－ＩＲ以及ＮＨ３－ＴＰＤ等手段对ＨＭＳ及不同负载量的焙烧温度的负载论剂进行了表征，即使在固载量为５０％的ＳｉＷ１２／ＨＭＳ中，ＳｉＷ１２仍保持其Ｋｅｇｇｉｎ结构产均匀分布在载体表面上，没有ＳｉＷ１２晶相生成，同时，在气－固相反应体系中研究了固载在ＨＭＳ上的ＳｉＷ１２在合成乙酸丁酯中的催化性能，实     

活性炭表面固载十二硅钨酸的表征

活性炭表面固载十二硅钨酸的表征王新平，叶兴凯，吴越（中国科学院长春应用化学研究所，长春１３００２２）关键词硅钨酸，杂多酸，活性炭，负载型催化剂，表征由于杂多酸的优异催化性能，近年来其固载化的研究深受人们的关注［１］．活性炭是固载杂多酸较好的载体之一［...     

杂多酸在活性炭表面含氧基团上的化学键合作用

杂多酸作为一种新型多功能催化剂，近年来匕成为催化领域的研究热点之一［’l杂多酸在均相对许多反应表现出优异催化性能，正逐步为工业催化过程所采用问．较早的研究表明，吸附在活性炭上的杂多酸可部分牢固地存留干其表面不被溶脱，并可保持一定的催化活性＊．关干活性炭表面上杂多酸吸附作用的本质，一直没有明确的结论．本文通过吸附在活性炭表面和溶于含氧有机溶剂中杂多酸的光谱特征，探讨活性炭表面上杂多酸吸附的化学键合作用．1实验部分（且）药品：杂多酸均为市售商品，未经任何处理，直接使用．硅钨酸分子式为儿出风。0。。‘24…     

杂多酸的固载化—关于制备负载型酸催化剂的一般原理

杂多酸同时具有酸和氧化－还原的催化特性，有着很广泛的应用前景。这类化合物在一系列精细合成中取代硫酸作为催化剂以满足环保的要求，显示出了很大的潜力。杂多酸固载化后，不仅能在液相氧化和酸催化反应中把催化剂从反应介质中很方便地分离出来，而且还为这类均相催化反应的多相化，甚至利用催化蒸馏新工艺等创造了应有的条件，可以使生产工艺大大简化、获得更广泛的应用。本文以很好表征过的多种孔性材料，包括氧化物，如Ａｌ２     

硅钼钒和硅钨钒杂多酸的制备及其在苯直接羟基化制苯酚中的活性研究

本文采用分步反应、分步酸化法制备了硅钼钒和硅钨钒杂多酸,用等离子原子发射光谱、热重分析、红外、紫外、粉末X射线对制备的化合物进行了表征。结果表明,制备所得化合物为Keggin结构的杂多酸。同时,本文还用该杂多酸作催化剂,研究了其对由苯直接氧化羟基化合成苯酚的催化活性,结果显示,在本文条件下,用所合成的杂多酸作催化剂,可获得17.2%苯酚收率和高于90%的苯酚选择性。     

杂多酸在活性炭上的固载化Ⅳ．活性炭在酸性介质中对硅钼（SiMo_（12））和磷钼（PMo_（12））杂多酸的吸附

在氢离子浓度均为３ｍｏｌ／Ｌ的硫酸，盐酸，磷酸，醋酸水溶液中和冰醋酸中研究了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的硅相（ＳｉＭｏ（１２））和磷钼（ＰＭｏ（１２））杂多酸在不同来源活性炭上的吸附作用，在酸性介质中，其吸附量均比在水溶液中有所增加，但如果考虑吸附量与体系酸强度之间的关系，实验结果表明，ＳｉＭｏ（１２）和ＰＭｏ（１２）之间存在着不同的规律。     

十一碳烯氧甲基苯并冠醚的合成与固载化及固载化产物的催化硅氢化…

十一碳烯氧甲基一缩二乙二醇、二缩三乙二醇分别与１，２－双（β－羟乙氧基）苯双对甲苯磺酸酯在氢化钠存在下关环缩合，得到９－十一碳烯氧甲基－２，３－苯并１５－冠－５与９－十一碳烯氧甲基－２，３－苯并１８－冠－６。二者与三乙氧基硅烷反应产物以二氧化硅固载化。得到具有十一烯氧甲基连接基团的二氧化硅固载苯并冠醚，它们可与铂形成配合物。铂配合物对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有极好的催化效能。     

杂多酸的固载化─关于制备负载型酸催化剂的一般原理

杂多酸同时具有酸和氧化－还原的催化特性，有着很广泛的应用前景．这类化合物在一系列精细合成中取代硫酸作为催化剂以满足环保的要求，显示出了很大的潜力．杂多酸固载化后，不仅能在液相氧化和酸催化反应中把催化剂从反应介质中很方便地分离出来，而且还为这类均相催化反应的多相化，甚至利用催化蒸馏新工艺等创造了应有的条件，可以使生产工艺大大简化，获得更广泛的应用．本文以很好表征过的多种孔性材料，包括氧化物，如Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、硅藻土、膨润土和来源不同的活性炭为载体，考察了负载杂多酸催化剂的催化活性．在大量前期工作的基础上，通过总结载体对固载杂多酸催化活性的影响等，探讨载体的内在性质在杂多酸固载、吸附和催化反应中的作用本质，为由吸附法制备各种负载型固体酸催化剂在液相中的应用提供可资参考的模型．     

硅胶固载化—Lewis酸催化剂的研究：2.硅胶固载化—三氯化铁（FeCl3）或…

以硅胶为基质用γ－ＧＯＰＳ偶联后，接枝邻位氨基吡啶，间位，对拉酰氨基吡啶三种配体后与ＦｅＣｌ３或ＳｎＣｌ４饱和溶液络合，合成固载化的Ｌｅｗｉｓ酸催化剂，并以此类催化剂进行缩醛缩酮及酯化反应，获得良好效果。     

La~(3+)的掺杂量对负载型硅钨杂多酸的催化性能影响

用HCl酸化-乙醚萃取分别制备了La~(3+)掺杂量不同的硅钨杂多酸,并将其负载在碳纳米管上,同时用XRD,FT-IR,SEM,TG,程序升温技术和微反色谱装置等对制备的催化剂结构、形貌、酸种类、热稳定性、吸附性能和活性等进行了表征和评价。结果表明:掺杂La~(3+)后的负载型硅钨杂多酸保持Keggin结构,表面同时具有B酸和L酸中心,La~(3+)掺杂量主要影响L酸中心的数量,其中SiWLa-0.2具有较强和较多的L酸中心,SiWLa-0.15具有较强的B酸中心;较强的B酸中心有利于α-蒎烯发生解离附态。La~(3+)掺杂量影响α-蒎烯异构化反应的产物分布,其中SiWLa-0.20催化剂中α-松油烯含量为61.65%,表明L酸中心有利于单环萜烯的生成。