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采用现场多步FTIR光谱技术结合CO吸附分子探针方法,研究了Rh电极表面分子过程,在电化学处理后的光滑Rh电极表面上首次检测到两种CO孪生吸附态及其随电位变化过程,使用电位循环扫描方法改变Rh电极表面状态,在0.05mol/L,H2SO4酸性溶液中,取取-0.275至2.4V电位区间和1.5V/s扫描速率对Rh电极进行循环扫描处理2min处理后的Rh电极表面积累一层氧化物,CO以孪生态吸附于表面R 相似文献
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甲苯胺蓝修饰石墨电极的电化学性质及对血红蛋白的电催化还原 总被引:8,自引:0,他引:8
本文将电子媒体甲苯胺蓝吸附在石墨电极上制备成修饰电极。在+0.2~0.5V(vs.SCE)范围内,吸附态的甲苯胺蓝呈现有两质子参与的可逆性两电子氧化还原行为,在pH5.5醋酸盐缓冲溶液中,其表面式量电位E^0为-0.22V,表观表面电子传递速率常数k为1.1S^-1,甲苯胺蓝修饰电极具有良好的稳定性,它能加速血红蛋白在固体电极上的电子传递,产生很好的电流响应。 相似文献
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用表面增强拉曼光谱的方法研究 4-羟基--甲基-1,3,3a,7-四氮茚(TAI)在金属银上的吸附.实验表明TAI分子是通过分子上的N原子以化学吸附的方式吸附在银电极上.电极处理的氧化-还原循环次数并不影响振动频率,但在一定范围内对表面增强拉曼光谱的吸收强度有明显影响. 相似文献
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应用电化学循环伏安法和原位表面增强拉曼光谱研究了乙醇在Pt-Ru电极上的解离吸附与氧化行为,首次获得了酸性介质中乙醇在Pt-Ru电极上解离吸附的表面拉曼光谱.实验表明:乙醇在粗糙铂和Pt-Ru电极上均能自发地解离出强吸附中间体CO,而且在Pt-Ru电极上,强吸附中间体CO氧化的过电位比在粗糙铂电极上降低了约140mV.初步证实酸性介质中乙醇在Pt-Ru电极上的氧化遵从双途径机理.本研究结果说明,表面增强拉曼光谱技术能拓展到有实用价值的电催化体系. 相似文献
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NADH在邻苯二酚紫修饰石墨电极上的电催化氧化 总被引:2,自引:0,他引:2
以吸附在石墨电极上的邻苯二酚紫作为电子传递媒介体构成修饰电极。在-0.40-+0.60V电位区间内,吸附态的邻苯二酚紫表现出相当可逆的氧化,还原行为,电极反应为单电子过程并有1个质子参加。在pH为7.0的磷酸盐缓冲溶液中,其式量电位E^o'为0.10V,表观电极反应速率常数ks为5.5s^-^1。邻苯二酚紫修饰电极对还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)的电化学氧化具有明显的催化作用。可使NADH 相似文献
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运用电化学循环伏安和石英晶体微天平研究了1,4-丁二醇(1,4-BDL)在Pt电极及以Sb和S吸附原子修饰的Pt(Pt/Sbad和Pt/Sad)电极上的吸附和氧化过程.结果表明,1,4-丁二醇的氧化与电极表面氧物种有着极其密切的关系,表面质量变化提供了吸附原子电催化作用的新数据.Pt电极表面Sb吸附原子能在较低的电位下吸附氧,可显提高1,4-丁二醇电催化氧化活性.与Pt电极相比,1,4-丁二醇在饱和吸附Sb原子的Pt电极上氧化的峰电位负移了0.20V,峰电流增加了1.5倍.相反,Pt电极表面S吸附原子的氧化会消耗表面氧物种,饱和吸附的S原子抑制了1,4-丁二醇的氧化. 相似文献
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La0.8Sr0.2MnO3/YSZ高温电极交流阻抗研究 总被引:3,自引:0,他引:3
用交流阻抗方法研究了La0.8Sr0.2MnO3电极上进行的氧化电化学还原反应。实验表明反应速度控制步骤随反应温度,氧分压及过电位发生显著变化,近平衡下反应的rds为氧的解离吸附过程。强阳极极化下,电解质表面产生大量电子空穴;强阴极极化下,LSM电极表面形成大量氧空位,二者的结果均使界面电导增加,电化学反应区扩展。 相似文献
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天青Ⅰ修饰电极的电化学性质及对血红蛋白的电催化还原 总被引:8,自引:0,他引:8
天青Ⅰ修饰电极在PH=5.5的HAc-NaAc缓冲溶液中,在0.3--0.7V电位范围内表现出可逆的氧化还原行为,其表面式量电位E^0=-0.21V该电极对血红蛋白的还原过程具有良好的催化作用。 相似文献
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在HAc-NaAc底液中,卡可西灵在汞电极上有两个还原峰,第一峰峰电位Epc1=0.04V(vs.Ag/AgCl),为2电子转移的可逆过程;第二峰峰电位Epc2=-0.39V,为4电子转移的不可逆过程,第二峰具有明显的吸附性。本文探讨了该吸附特性,认为吸附型体为中性分子,属于不可逆吸附体系。测得其电极反应动力学参数αnα和卡可西灵在汞电极上的饱和吸附量,估计了每个卡可西灵分子所占的面积,建立了测定 相似文献
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钴电极在碱性溶液中氧化还原反应的现场共聚焦显微喇曼光 … 总被引:1,自引:0,他引:1
采用现场共聚焦显微喇曼光谱研究钴电极在碱性溶液中的氧化还原行为和生成物的喇曼光谱特征。研究结果表明:电位正向扫描时,在-0.64V左右Co氧化生成Co(OH)2和CoO,随着电位正移逐步生成Co3O4,在正电位区电极表面层主要是Co3O4,CoOOH和CoO2等;电位负向扫描时,电极由的高价含氧化合物相继还原为Co3O4和Co(OH)2,并最终还原为Co。由不同电位下的生成物的喇曼光谱可以看出;电 相似文献
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运用电化学循环伏安和石英晶体微天平研究了HClO4溶液仲丁醇在Pt电极及以Sb和S吸附原子修饰的Pt(Pt/Sbad和Pt/Sad)电极上的电催化氧化过程,从电极表面质量变化可以看出,仲丁醇的氧化与电极表面的氧物种表面的氧物种有着极其密切的关系,Pt电极表面Sb吸附原子可在较低的电位下吸附氧,明显提高仲丁醇的氧化活性,与Pt电极相比,Sb吸附原子修饰的Pt电极使仲丁醇氧化的峰电位负移约100mV,相反,Pt电极表面S吸附原子的氧化会消耗表面氧物种,抑制仲丁醇的氧化,从电极表面质量变化提供了吸附原子电催化作用的数据。 相似文献
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Pt电极上Sb,S吸附原子对正丁醇电催化氧化性能的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
运用电化学循环伏安和石英晶体微天平研究了0.1 mol/L H2SO4 溶液中正丁醇(1-BL)在Pt电极和以Sb,S吸附原子修饰的Pt(Pt/Sbad和Pt/Sad)电极上电催化氧化过程。从电极表面质量变化表明正丁醇的氧化与电极表面氧物种有着极其密切的关系。Pt电极表面Sb吸附原子能在较低的电位下吸附氧,可显著提高正丁醇电催化氧化活性。与Pt电极相比较,Sb吸附原子修饰的Pt电极使正丁醇氧化的峰电位负移了0.33 V,峰电流增大了近一倍。相反,Pt电极表面S吸附原子的氧化会消耗表面氧物种,抑制了正丁醇的电氧化。本文从表面质量变化提供了吸附原子电催化作用的新数据。 相似文献
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应用程序电位扫描法和电化学原位FTIR反射光谱从定量角度在分子水平 上研究了CO2在Rh电极上的电催化还原性能。红外光谱结果指出CO2还原的吸附产物为线型和桥式吸附态CO物种。在所研究和还原电位范围(-0.15-0.40V)和相同还原时间,CO2还原吸附物种的氧化电量随还原电位的负移而增大,在每个还原电位下,时间超过250s时都可达到一个相应的饱和值。原位红外光谱和电化学研究结果表明,CO2的还原与Rh电极表面氢吸附反应密切相关,同时需要一定数量相邻表面位的参与。因此生成的CO不能在Rh电极表面达到满单层吸附,而是形成均匀的亚单层分布。 相似文献
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铂单晶电极表面不可逆反应动力学I.Pt(100)单晶电极上甲酸氧化的现场红外反射光谱研究 总被引:4,自引:3,他引:4
运用电化学暂态方法和现场时间分辨FTIR反射光谱研究甲酸在Pt(100)单晶电极上的解离吸附和氧化过程,深入认识了甲酸解离吸附的反应速率在-0.25至0.25V电位区间呈火山形变化的规律。根据电化学现场时间分辨红外光谱的研究结果,提出在研究反动力学时避免甲酸解离吸附干扰的方法,为进一步研究甲酸在Pt(100)电极表面经活性中间体直接氧化至CO2的反应动力学奠定了基础。 相似文献