对称三唑Schif碱和氯化铜配合物的研究

本文介绍水杨配合与４－氨基－３，５－二乙基－１，２，４－三唑缩合而成对称三唑Ｓｃｈｉｆ碱（ＳＡＥＴＺ）与氯化铜（ＣｕＣｌ２）形成一种新的配合物Ｃｕ（ＳＡＥＴＺ）２（ＳＡＥＴＺ＝４－（邻羟苯基亚甲基）－亚胺－３，５－二乙基－１，２，４－三唑）。配合物的晶体结构表明，分子中两个偶氮甲碱的Ｎ原子及两个酚氧原子与中心Ｃｕ原子形成规则的平面配位结构。晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，ａ＝８．６８８（２），ｂ＝９．３１４（１），ｃ＝１６．５１５（４），β＝９４．３４（２）。，Ｖ＝１３３２．５（７）３，Ｚ＝２。     

对称三唑Schif碱和氯化铜配合物的研究

本文介绍水 杨醛与４－氨基－３，５－二乙基－１，２，４－三唑缩合而成对称三唑Ｓｃｈｉｆｆ碱与氯化铜形成一种新的配合物Ｃｕ（ＳＡＥＴＺ）２（ＳＡＥＴＺ＝４－（邻羟苯基亚甲基）－亚胺－３，５－二乙基－１，２，４－三唑）。     

螯合树脂研究（XXVI）氮杂冠醚型树脂的合成及其只附性能

用环氧氯丙烷低聚物分别与二（三）乙醇胺的钠盐进行反应，合成了两种氨杂冠醚型交联树脂，研究了树脂对贵金属和一些ｄ－过渡金属的吸附性能，树脂Ａｕ（Ⅲ）具有较高的吸附容量和吸附率。在Ｃｕ（Ⅲ）－Ｐｄ（Ⅱ）－Ｐｔ（Ⅳ）混合液中优先吸附Ａｕ（Ⅲ）；在Ｃｕ（Ⅱ）－Ｚｎ（Ⅱ）和Ｃｕ（ｗ）－Ｃｏ（Ⅱ）－Ｎｉ（Ⅱ）的混合液中只吸附Ｃｕ（Ⅱ）而不吸附其他金属离子。     

中位—四（4—N—氰甲基吡啶）卟啉—铜（Ⅱ）络合物及其与脱氧核糖核酸…

本文在银胶活性基质上获得了Ｃｕ（Ⅱ）的中位－四（４－Ｎ－氰甲基吡啶）卟啉络合物Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ的表面增强喇曼光谱光谱，并与其ＲＲＳ光谱作了比较，讨论了ＰＨ值和Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ的复合物的ＳＥＲＳ光谱的影响，研究了小牛胸腺双链ＤＮＡ及其变性ＤＮＡ与Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ的复合物的ＳＥＲＳ光谱，指出Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ是通过吡啶氮和卟啉核共同与银胶作用的，Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ是斜向吸附在银表面上的，最佳ＰＨ     

螯合树脂研究（XXVI）氮杂冠醚型树脂的合成及其吸附性能

用环氧氯丙烷低聚物分别与二（三）乙醇胺的钠盐进行反应，合成了两种氮杂冠醚型交联树脂．研究了树脂对贵金属和一些个过渡金属的吸附性能．树脂对Ａｕ（Ⅲ）具有较高的吸附容量和吸附率。在Ｃｕ（Ⅲ）－Ｐｄ（Ⅱ）－Ｐｔ（Ⅳ）混合液中优先吸附Ａｕ（Ⅲ）；在Ｃｕ（Ⅱ）—Ｚｎ（Ⅱ）和Ｃｕ（Ⅱ）—Ｃｏ（Ⅱ）—Ｎｉ（Ⅱ）的混合液中只吸附Ｃｕ（Ⅱ）而不吸附其他金属离子．     

4—氨基—3,5—二甲基—1,2,4—三唑水杨亚胺合铜[Ⅱ]配合物合成及其单…

４－氨基－３，５－二甲基－１，２，４－三唑与水杨醛缩合形成４－（邻羟苯基亚甲基）－亚胺－０３，５－二甲基－１，２，４－三唑Ｓｃｈｉｆｆ碱（ＳＡＴＺ），该Ｓｃｈｉｆｆ碱与Ｃｕ（ＣｌＯ４）２．６Ｈ２Ｏ形成配合物Ｃｕ（ｓａｔｚ）２．６Ｈ２Ｏ，分子式为Ｃ２２Ｈ２２ＣｕＮ８Ｏ２．６Ｈ２Ｏ。     

含硫杂环聚醚树脂的合成及共吸附性能研究

本文分别用聚环氧氯丙烷和聚２－氯乙基缩水甘油醚／与硫化钠反应，合成了二种含硫杂环的聚醚型螯合树脂，并研究了它们对Ａｕ（Ⅲ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅳ）、Ａｇ（Ⅰ）、Ｈｇ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）的吸附性能。结果表明，该树脂在一定的酸度范围内或在ＥＤＴＡ存在下对Ａｕ（Ⅲ）、Ａｇ（Ⅰ）等贵金属离子及Ｈｇ（Ⅱ）有良好的吸附性，而基本上不吸附Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ），用含１－１０％硫脲的０．１ｍｏｌ／Ｌ盐酸     

[Cu(DMTZB)_4](ClO_4)_2的合成及晶体结构(DMTZB=3,3-二甲基-(1H-1,2,4-三唑)-2-丁酮)

［Ｃｕ（ＤＭＴＺＢ）４］（ＣｌＯ４）２的合成及晶体结构（ＤＭＴＺＢ＝３，３－二甲基－（１Ｈ－１，２，４－三唑）－２－丁酮）顾建胜李宝龙＊卞国庆（苏州大学化学系苏州２１５００６）郁开北（中科院成都分院分析测试中心成都６１００４１）关键词三唑铜配合物晶体...     

三唑螯合树脂AMTR和AHMTR对Pd（Ⅱ）,Pt（Ⅳ）的吸附性能研究

使用含４－氨基－３，５－二甲基－１，２，４－三唑和４－氨基－３，５－二羟甲基－１，２，４－三唑功能基的三唑螯合树脂的ＡＭＴＲ和ＡＨＭＴＲ，研究了时间、酸度、金属离子浓度及树脂结构等对树脂吸附Ｐｄ（Ⅱ）和Ｐｔ（Ⅳ）的吸附能力，吸附速度及洗性能的影响，结果表明，两种树脂对Ｐｄ（Ⅱ）和Ｐｔ（Ⅳ）均表现出良好的吸附选择性，并且ＡＭＴＲ树脂的吸附性能优于ＡＨＭＴ树脂。     

以聚硫醚低聚物为流动载体的液膜系统中金（Ⅲ）的迁移特性

本工作以环硫丙基丁基醚的低聚物为流动载体，采用整体型液膜装置，研究了在ＨＡｕＣｌ４－ＨＣｌ１／１，２－二氯乙烷－载体／硫脲－ＨＣＩ体系中的Ａｕ（Ⅲ）的迁移特性。Ａｕ（Ⅲ）藉载体的作用可原料相通过液膜全部迁移至接收相，其迁移经与载体浓度，原料液中Ａｕ（Ⅲ）的浓度和酸度以及接收液中的硫脲浓度和酸度等因素有关。以Ｎａ（Ｉ）－Ｃｕ（Ⅱ）－Ａｕ－（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ）－Ｐｔ（Ⅳ）混合液作原料液时，只有Ａｕ（Ⅱ）     

非有机溶剂萃取分离贵金属的研究——聚乙烯基吡咯烷酮-盐-水固-液萃取分离金、铂、钯溴络阴离子

道了聚乙烯基吡咯烷酮（ＰＶＰ）－（ＮＨ４）２ＳＯ４－水的固－液萃取体系中Ａｕ（Ⅲ）、Ｐｔ（Ⅳ）、Ｐｄ（Ⅱ）溴络阴离子的萃取行为，在ＨＢｒ介质中，可萃取贵金属Ａｕ（Ⅲ）、Ｐｔ（Ⅳ）、Ｐｄ（Ⅱ）而与贱金属Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ａｌ（Ⅲ）、Ｃａ（Ⅱ）、Ｍｇ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）等分离，对合成样及实际样品进行了定量萃取分离测定，结果与其它方法相符，并对机理进行了初步探讨。     

4－氨基－3，5－二甲基－1，2，4－三唑水杨亚胺合铜〔Ⅱ〕配合物合成及其单晶结构

４－氨基－３，５－二甲基－１，２，４－三唑（ＴＺ）与水杨醛缩合形成４－（邻羟苯基亚甲基）－亚胺－３，５－二甲基－１，２，４－三唑Ｓｃｈｉｆｆ碱（ＳＡＴＺ），该Ｓｃｈｉｆｆ碱与Ｃｕ（ＣｌＯ＿４）＿２·６Ｈ＿２Ｏ形成配合物Ｃｕ（ｓａｔｚ）＿２·６Ｈ＿２Ｏ，分子式为Ｃ＿（２２）Ｈ＿（２２）ＣｕＮ＿８Ｏ＿２·６Ｈ＿２Ｏ。经Ｘ射线晶体结构分析表明，晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２＿１／ｃ，Ｚ＝２，α＝８．２０２（１），ｂ＝１９．５６９（４），ｃ＝８．９７２（８）Ａ，β＝１０７．７２°（２），Ｖ＝１３７１．８（５）Ａ３，Ｄｃ＝１．４６ｇ／ｃｍ￣３，μ＝０．８５３ｍｍ￣（－１），Ｆ（０００）＝６３０，Ｒ＝０．０５１，Ｒ＿ｗ＝０．０６２。分子中２个偶氮甲碱（－Ｃ＝Ｎ－）中　　　的Ｎ原子及２个酚氧原子与中心Ｃｕ原子形成规则的菱形平面结构。     

氧化还原功能纤维的研究──Ⅴ．含胺基及乙二胺基功能纤维的合成及其对Au~（3＋）的吸附性能

本文以反应性氯甲基化纤维为基体，合成丁氮含量分别为４．０６、４．９２ｍｍｏｌ／ｇ的含胺基（－ＮＨ２）及乙二胺基（－ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２）功能纤维．静态吸附实验结果表明：在ｐＨ２．０乙二胺基纤维对Ａｕ３＋的吸附量达最大（６２０ｍｇ／ｇ），含胺基纤维的吸附量为２４８ｍｇ／ｇ；ＷＡＸＤ证实它们对Ａｕ３＋都有还原作用；含乙二胺基纤维对吸附态Ａｕ３＋的还原百分率最大值为９１％（ｐＨ４．０），而含胺基纤维在ｐＨ２．０的还原百分率为１００％，但ｐＨ＜０．６后，含乙二胺基纤维对Ａｕ３＋无还原作用；含乙二胺基纤维对Ａｕ３＋的吸附量随溶液温度升高而增大；在乙醇、１、４－氧六环、乙酸乙酯中含乙二胺基纤维对Ａｕ３＋的吸附量分别为４２、１４３、０ｍｇ／ｇ，且在乙醇中它对Ａｕ３＋有还原作用．吸附动力学实验结果表明：吸附初期为快速离子交换过程，中期为螯合吸附占主导地位，后期则是氧化还原吸附占优势．在扫描电子显微镜可观察到部分吸附在含乙二胺基纤维上的金聚集成粒状．     

Cu（Ⅱ）NEAE和Cu（Ⅱ）NACN的NIR FT－SERS光谱研究

用沉积银胶的银镜作活性载体，获得了中位－四－（４－Ｎ－乙氧羧甲基吡啶）卟啉络铜（Ⅱ）（Ｃｕ（Ⅱ）ＮＥＡＥ）、中位－四－（４－Ｎ－氰甲基吡啶）卟啉络酮（Ⅱ）（Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ）的近红外富里叶变换－表面增强喇曼光谱（ＮＩＲＦＴＳＥＲＳ），对其谱峰位移作了归属，并与它们的可见激光表面增强共振喇曼光谱（ＳＥＲＲＳ）作了比较。     

铜(Ⅱ)与苯基羧酸(HPCA)和2,2''''-联吡啶衍生物(dpx)混配配合物的合成和表征

合成了铜（Ⅱ）与苯基羧酸根［ＰＣＡ－＝苯甲酸根（Ｂｚ－），２－苯乙酸根（ＰＡｃ－），３－苯丙酸根（ＰＰｒ－），４－苯丁酸根［ＰＢｕ－）］和２，２′－联吡啶衍生物（ｄｐｘ：２，２′－联吡啶胺ｄｐａ、２，２′－联吡啶酮ｄｐｋ、２，２′－联吡啶甲烷ｄｐｍ）三大系列１２种新的三元配合物。用元素分析、摩尔电导、红外光谱、１Ｈ核磁共振、差热分析等实验方法表征了它们的组成和性质。确定该系列配合物化学组成为Ｃｕ（ＰＣＡ）２（ｄｐａ）、Ｃｕ（ＰＣＡ）２（ｄｐｍ）、Ｃｕ（ＰＣＡ）２（ｄｐｋ）·ｎＨ２Ｏ（ｎ＝２－４）。它们具有相似的组成和配位方式。它们的可能结构为：二个ＰＣＡ－与Ｃｕ（Ⅱ）单齿配位，一个ｄｐｘ与Ｃｕ（Ⅱ）Ｎ，Ｎ二齿螯合配位。ｄｐｋ的羰基在金属离子Ｃｕ２＋的存在下发生水化作用成ｄｐｋ·Ｈ２Ｏ。用１ＨＮＭＲ法研究了Ｃｕ（Ｂｚ）２（ｄｐｘ）·ｎＨ２Ｏ和Ｃｕ（ＰＡｃ）２（ｄｐｘ）·ｎＨ２Ｏ二个体系其分子内或分子间可能存在的非共价键作用。     

偏最小二乘光度法同时测定铜和铁的研究及应用

７－（１－苯偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸钠在ＰＨ＝４．７５ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中能与Ｃｕ（Ⅱ）和ＦＥ（Ⅲ）形成稳定的络合物，本文研究了Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＡＨＱＳ、Ｆｅ（Ⅲ）－ＰＡＨＱＳ体系的显色条件，以偏最小二乘法处理两者重叠吸收峰，建立了光度法同时测定铜和铁的方法。     

新型螯合树脂研究（Ⅰ）：以聚硫醚为主链伯胺型树脂的合成…

利用Ｇａｂｒｉｅｌ反应以聚环硫氯丙烷为起始物合成４种新型的以聚硫主链的伯胺型树脂，研究了树脂的合成条件及吸附性能。这些树脂对贵金属离子有很高的吸附容量，其中每克树脂对Ａｕ（Ⅲ）的吸附容量达到５－７ｍｍｏｌ，对Ａｇ＾＋的为７－９ｍｍｏｌ；而对贱金属离子吸附甚少，可望用于贵金属离子Ａｕ（Ⅲ）和Ａｇ＾＋的分离与富集。     

铜（Ⅱ）－聚丙烯酰胺和铜（Ⅱ）－聚乙烯醇配位聚合物的配位数

配位聚合物ＰＡＡｍ－ＣｕＣｌ＿２和ｃｕＣｌ＿２·２Ｈ＿２Ｏ的Ｃｕ￣（２＋）２ｐＸＰＳ谱上都有Ｓｈａｋｅ－ｕｐ峰，其与各自的Ｃｕ￣（２＋）２ｐ３／２肩峰或主峰距离ΔＥｓ２或ΔＥｓ分别为８．７和８．６ｅＶ；但配位聚合物Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡ却无此峰．由此推定，前者的Ｃｕ￣（２＋）是以ｓｐ￣３杂化轨道接受ＰＡＡｍ４个链节单元Ｃ－Ｎ上Ｎ的孤对电子部分转移形成配位键；而Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡ配位聚合物中的Ｃｕ￣（２＋）却以ｄｓｐ￣２杂化轨道接受ＰＶＡ４个链节单元侧基Ｏ的孤对电子部分转移，产生配位键，即Ｃｕ￣（２＋）与ＰＡＡｍ或ＰＶＡ的链节单元配位比均是１：４，此结果与电导率法测定ＰＡＡｍ－ＣｕＣｌ＿２的配位比相同．     

含硫杂环聚醚树脂的合成及其吸附性能研究

本文分别用聚环氧氯丙烷和聚［２—氯乙基缩水甘油醚］与硫化钠反应，合成了二种含硫杂环的聚醚型鳌合树脂，并研究了它们对Ａｕ（Ⅲ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅳ）、Ａｇ（Ⅰ）、Ｈｇ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）的吸附性能。结果表明，该树脂在一定的酸度范围内或在ＥＤＴＡ存在下对Ａｕ（Ⅲ）、Ａｇ（Ⅰ）等贵金属离子及Ｈｇ（Ⅱ）有良好的吸附性．而基本上不吸附加Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）。用含１～１０％硫脲的０．１ｍｏｌ／Ｌ盐酸溶液可定量解吸被吸附的Ａｕ（Ⅲ）、Ｐｄ（Ⅱ）和Ｐｔ（Ⅳ）。     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究──Ⅶ．一元酸根催化Cu(Ⅱ)与溴化间－四(N－乙酸甲酯基－3－吡啶基)卟啉的配位反应

研究了在３５±０．１℃、离子强度０．５ｍｏｌ／Ｌ（ＫＣｌ）条件下，甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根分别催化Ｃｕ（Ⅱ）离子与四溴化间－四（Ｎ－乙酸甲酯基－３－吡啶基）卟啉（Ｈ２Ｔβ－Ｎ－ＡＣＭｓｐｙＰＢｒ４）的反应动力学及其机理，该类反应对卟啉和Ｃｕ（Ⅱ）离子均为一级反应，反应动力学方程为：ｄ［ＣｕＰ＾４＋］／ｄｔ＝ｋ｛１．０＋ｂ［Ａ＾－］）／（１．０＋Ｋ３，４．［Ｈ＾＋］＾２｝［Ｃｕ＾２＋］［Ｐ］Ｔ