Über die Verwendung von Platinkontaktsternen bei der C-H-Analyse

Zusammenfassung Die Oxydation organischer Verbindungen am Platinkontakt unter den Bedingungeil der C-H-Analyse wurde eingehend studiert. Von den untersuchten Verbindungen war Methan am schwersten verbrennbar (100%-Wert bei 750° C). Der Platinkontakt bewirkt bei vielen Verbindungen eine Herabsetzung der Oxydationstemperatur (im Vergleich zum leeren Rohr). Feinverteiltes Platin ist wirksamer als kompaktes Platin. Der Oxydationseffekt des Kontaktsterns entspricht etwa der Wirkung des groben Kupferoxids.Die Oxydation am Platinkontakt ist unvollständig, wenn das Substanz-Sauerstoff- Gemisch, das sich bei der Vergasung bildet, zu wenig Sauerstoff enthält. Dies kann durch zu schnelle Vergasung bzw. durch Zündung der Probedämpfe bei der Vergasung bedingt sein. Die Oxydation ist auch unvollständig, wenn die Leistungsfähigkeit der Kontaktzone zu gering ist (zu geringe Temperatur und Kontaktzeit). Weiters zeigte sich, daß der Umsatz sehr stark von der Spülgasgeschwindigkeit abhängt. Aus den Diagrammen ist ersichtlich, daß sich zwei Reaktionen überlagern: einerseits die Oberflächenreaktion am Platin, bedingt durch chemisorbierten Sauerstoff, und anderseits eine Kettenreaktion, die von Platin ausgeht und sich in die Gasphase fortsetzt.Um eine zuverlässige Oxydation am Platinkontakt zu erreichen, wurde eine Apparatur entwickelt, die eine langsame Vergasung der Probe ohne Zündung ermöglicht.

---

Summary An intensive study was made of the oxidation of organic compounds on a platinum contact under the conditions of the C-H-determination. Among the materials studies, methane was the most difficult to burn (100%-value at 750° C). With many compounds, the platinum contact brings about a lowering of the oxidation temperature (in comparison with the empty tube). Finely divided platinum is more effective than compact platinum. The oxidation effect of the contact star corresponds approximately to that of coarse copper oxide. The oxidation on the platinum contact is incomplete if the sample-oxygen mixture that is produced by the gasification contains too little oxygen. This can be related to too rapid gasification or to ignition of the sample vapors during the gasification. The oxidation is incomplete also if the efficiency of the contact zone is too low (temperature not high enough and too short contact period). It was furthermore found that the reaction depends greatly on the velocity of the purging gas. The diagrams show that two reactions overlap: surface reaction on platinum, due to chemisorbed oxygen, and on the other hand a chain reaction that starts at the platinum and continues in the gas phase.An apparatus was developed to obtain a reliable oxidation on the platinum contact; it makes possible a slow gasification of the sample without catching fire.

---

Résumé On a fait l'étude approfondie de l'oxydation de composés organiques sur catalyseur de platine dans les conditions de l'analyse C-H. Le méthane se montre le plus difficilement combustible des composés étudiés (100% á 750dg C). Le catalyseur de platine provoque chez de nombreux composés un abaissement de la température d'oxydation (par rapport au tube vide). Le platine finement divisé est plus actif que le platine compact. L'effet d'un fragment de catalyseur sur l'oxydation correspond á peu prés á l'activité de l'oxyde de cuivre en gros grains. L'oxydation sur catalyseur de platine est incompléte lorsque le mélange substance-oxygéne qui se forme par passage du gaz contient trop peu d'oxygéne. Ceci peut être dû á une vitesse de passage du gaz trop rapide ou á une inflammation de la vapeur de l'échantillon pendant le passage du gaz. L'oxydation est également incompléte lorsque l'activité de la zone du catalyseur est trop faible (température et durée de contact trop faibles). On a montré de plus que la réaction dépendait trés fortement de la vitesse du gaz de balayage. Il ressort des diagrammes que deux réactions se superposent: d'une part la réaction superficielle sur le platine due á l'oxygéne adsorbé chimiquement et d'autre part une réaction en chaîne qui démarre sur le platine et se poursuit dans la phase gazeuse.On décrit un appareillage permettant d'effectuer avec certitude l'oxydation sur catalyseur de platine et d'obtenir une gaséification lente de l'échantillon sans inflammation.

---

---

Herrn Univ.-Prof. Dr.-Ing.A. Brukl ergebenst zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Über anomale Turbulenz bei Solen

Ohne Zusammenfassung Der Verf. fand inzwischen eine interessante Arbeit von M. Pichot (J. Physique [7], 3, 206, 1932; vgl. auch Pichot und Dupin, C. R. Acad. Sci. 192, 1079, 1931) über die Strukturviskosimetrie von Gelatinel?sungen, in der nach einem chromophotographischen Verfahren von Camichel auch das „hydrodynamische Geschwindigkeitsspektrum“ solcher Sole, d. h. ihr Stromprofil, aufgenommen wurde, und zwar das Profil, das sich beim Flie?en zwischen zwei planparallelen Platten ergibt. Ein 0,7 proz. Sol (3 Tage alt, t=13⁰) zeigt bei kleinen Drucken beistehendes Profil, ein typisches „Kernstrom-Profil“: „Es existiert ein zentraler Flüssigkeitsanteil, der im Ganzen (en bloc) flie?t.“ Das hier gefundene Profil ?hnelt also noch viel mehr einem „TurbulenzProfil“ und entspricht also in noch h?herem Grade der 1927 gemachten Voraussage des Verf. als z. B. das von H. Kroepelin gefundene Profil.     

Über den Mechanismus der Reaktion bei Umsetzungen der Halogenalkyle

Ohne Zusammenfassung     

Über die katalytische Wirkung von Gold bei der Reduktion von Silbersalzen

Zusammenfassung Es wurde gefunden, daß die Reduktion von Silbersalzen mit Ferrosulfat durch Goldsalze bis zu einer Verdünnung von 1:5·10¹² katalytisch beeinflußt wird.Halogen-, insbesondere Jodionen hemmen die obengenannte Umsetzung.

---

Summary Gold salts have been found to exercise a catalytical influence on the reduction, by ferrous sulphate, of silver salts, up to a dilution of 1:5 × 10¹². Halogen, especially iodine, ions hamper the reaction above-mentioned.

---

Résumé Les auteurs trouvèrent, que la réduction des sels d'argent avec le sulfate de fer est catalysée par l'addition de sels d'or, jusqu'a une dilution de 1:5.10¹². Des ionènes de iode et d'halogène retardent la réaction mentionnée.

---

---

Otto von Fürth zum 70. Geburtstag.     

Über die Perkin'sche Reaktion

Ohne Zusammenfassung     

Über die Reaktion von Diazoniumsalzen mit Mono-und Dihydroxyphenyl-alkylaminen

Zusammenfassung Es wird über die Reaktion von Benzol- bzw. p-Nitrobenzoldiazoniumchlorid mit Sympatol (I), Suprifen (II), Dilatol (III), Adrenalin (VII), Aludrin (VIII) und Corbasil (IX) sowohl im alkalischen als auch im neutralen Milieu, sowie über die Reaktion mit Chinonimidchlorid berichtet.Meinem lieben Vater, Herrn Prof. Dr.Alois Zinke, zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Über die Kristallisation von Polyglykolterephthalat bei der Quellung in Aceton

Ohne ZusammenfassungIch danke Herrn Prof. Dr.H. A. Stuart für zahlreiche wertvolle Diskussionen sowie Herrn Dr.G. F. Schmidt für seine Unterstützung bei der röntgenographischen Untersuchung.