高纯度的棉铃虫性信息素主要组份的合成

棉铃虫(Heliothis amigora)是世界性棉花害虫,在我国产棉区的危害也甚为严重.棉铃虫性信息素主要组份为顺-9-十六碳烯醛-1(1)和顺-11-十六碳烯醛-1(2)等烯醛类化合物.1和2的合成报道是以 Wittig 反应为主或炔锂和卤代烷缩合,这种合成路线所得的1和2.其顺式双键的纯度均仅95～98％,总产率约35％.因为昆虫对信息素的几何异构体组成非常敏感.所以几何异构体的纯度在合成昆虫信息素中特别重要.为此我们选择了用顺-二(烯基)铜锂的烷基化反应合成1和2(图式1A).得到了>99.5％顺式构型的产物.用此法不仅合成步骤短,而且总产率高达80％.此外用本法还可通过变换图式1中的 m 或 n 数得到一系列双键位置不同的长链脂肪醛、醇及其乙酸酯的昆虫性信息素化合物.溴化物3和锂反应生成的锂试剂与碘化亚铜,乙炔及碘代烷通过一步反应即生成顺式烯化合物4,产率90％.然后除去4的保护基团和再经 PCO 氧化,得1和2,总产率分别为79.5％     

棉铃虫性信息素顺-11-十六碳烯-1-醛及其反式几何异构体的合成

顺-11-十六碳烯-1醛(1)是世界上许多地区棉花害虫——棉铃虫(Heliothis armigera)——的性信息素。也是某些其它害虫如二化螟(chilo suppresslis)等的性信息素或其组份。棉铃虫在我国北方棉区危害颇为严重,为了棉铃虫的测报和防治试验需要,我们合成了化合物(1)及其反式几何异构体(8)。关于化合物(1)的合成,Nesbittt和Sekul等虽曾简单地叙述过相同的示意合成路线,但未见具     

藏红花酸二醛的合成研究（英文）

本文提供了一种简单方便的合成2,6,11,15-四甲基-2,4,6,8,10,12,14-十六碳七烯二醛(藏红花酸二醛)的方法,即通过2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯二醛与3-(5,5-二甲基-1,3-二恶烷-2-基)丁-2-烯基膦酸二乙酯或(3-甲基-4-氧代-2-丁烯-1-基)膦酸二乙酯进行霍纳尔-沃兹沃思-埃蒙斯(HWE)反应,以四氢呋喃为溶剂,氢化钠或叔丁醇钾为碱来合成藏红花酸二醛。所得到的化合物经过红外,核磁共振氢谱,碳谱以及质谱确认。     

桃柱螟性信息素的立体选择性合成

分别以10-十一碳烯酸和丙炔醇为起始原料,通过炔化物路线(第1个中间体是10-十一碳炔醇-1(5),第2个中间体是10-十六碳炔醇-1(8))分别立体选择性合成了桃柱螟性信息素成分(E)-10-十六碳烯醛(1)和(Z)-10-十六碳烯醛(2)。     

昆虫信息素研究 I: 谷斑皮蠹性信息素14-甲基-顺-8-十六碳烯醛的立体选择合成

研究了谷斑皮蠹性信息素的主要活性组份为14-甲基-8-十六碳烯醛, 报导了新合成路线, 其关键步骤是以2-溴丁烷的格氏试剂与1,4-二溴丁烷在Li2CuCl4存在下发生偶联反应, 制得的1-溴-5-甲基庚烷, 它与金属锂、CuI和CH≡CH反应而得高纯度顺式双键构型产物, 脱保护基再经PCC氢化即得目的物14-甲基-顺-8-十六碳烯醛.     

昆虫性信息素的研究 II:顺-11-十六碳烯醛的合成

顺-11-十六碳烯醛是鳞翅目昆虫信息素的主要组份, 本文研究了它的合成从顺-5-癸烯醇-1得相应的对甲苯磺酸酯, 再与格氏试剂反应在Li2CuCl4催化下进行偶联反应得到关键中间体2-(Z-11-十六碳烯氧基)四氢呋喃.     

昆虫性信息素的研究 Ⅱ.顺-11-十六碳烯醛的合成

顺-11-十六碳烯醛(10)是鳞翅目昆虫信息素的主要组份之一,它的合成在文献上已有一些报道。本文则报道从顺-5-癸烯醇-1(3)     

聚合物试剂的研究——Ⅱ.应用聚合物试剂合成桃柱螟性信息素——反-10-十六碳烯-1-醛

以二甲亚砜钠盐和四氢呋喃作为碱和溶剂,应用聚合物 Wittig 试剂合成顺-10-十六碳烯-1-醇5,产率31%,选择性可达90%。5经异构化得反式-10-十六碳烯-1-醇6,6的异构体比例达到生物活性要求。6氧化后得到桃柱螟性信息素——反-10-十六碳烯-1-醛7。产物结构均经 IR、NMR、MS 和元素分析等得到证实。     

聚合物试剂的研究II.应用聚合物试剂合成桃柱螟性信息素-反-10-十六碳烯-1-醛

以二甲亚砜钠盐和四氢呋喃作为碱和溶剂,应用聚合物Wittig试剂合成顺-10-十六碳烯-1-醇5,产率315,选择性可达90%.5经异构化得反式-10-十六碳烯-1-醇6,6的异构体比例达到生物活性要求.6氧化后得到桃柱螟性信息素--反-10-十六碳烯-1-醛7.产物结构均经IR.NMR,MS和元素分析等得到证实.     

昆虫性信息素的合成

鳞翅目昆虫占农业害虫的一大部分,它们的信息素一般是直链脂肪族单烯醇或多烯醇及其乙酸酯或醛。其合成方法主要有 Wittig 反应,炔化物路线,有机铜锂试剂等。而关键步骤是控制顺反异构比例。曾企图用 Wittig反应高选择性地合成顺式结构的昆虫信息素组分,再经异构化得到反式信息素组分,但收率     

小菜蛾性信息素的合成

以十一碳烯醇和碘戊烷为原料,经过苯甲酰基保护、9-硼双环[3.3.1]-壬烷(9-BBN)硼氢化后氧化、氯铬酸吡啶盐(PCC)氧化、Wittig反应、脱苯甲酰基五步反应得到顺-11-十六碳烯-1-醇(Z11-16:OH),五步反应总收率53％.顺-11-十六碳烯-1-醇经PCC氧化或Ac2O乙酰化分别得到顺-11-十六碳烯-1-醛(Z11-16:Ald)、顺-11-十六碳烯-1-醇乙酸酯(Z11-16:Ac),目标化合物及主要中间体结构经NMR,IR和MS确证.合成方法路线短,操作简便,收率较文献中的方法有较大提高.     

水稻二化螟拟信息素的合成

通过烷叉三苯基膦烷与脂肪醛或芳香醛的Wittjg反应,立体选择性地制备了(Z)-十六碳烯及其环氧化合物、芳基类似物,顺-5-十六碳烯经溴加成,氨基钠/液氨中退减-还原转变成反-5-十六碳烯,上述化合物对二化螟触角电位具有生物活性。     

新型银锭夜蛾性信息素类似物的合成及初步活性

昆虫性信息素具有微量、高效、绿色等优点，利用性信息素防治害虫具有良好的应用前景。但随着对性信息素的研究不断深入，性信息素田间释放速率较快、易分解等问题日益凸显。为提高性信息素对银锭夜蛾的防治效果，以银锭夜蛾性信息素主要成分顺-7-十二碳烯乙酸酯（Z7-12:Ac）为母体结构，通过醇与酰氯或酸酐的反应，合成结构稳定且新颖的6种性信息素类似物，包括顺-7-十二碳烯-2,2-二氟代乙酸酯（Y₁），顺-7-十二碳烯-2,2,2-三氟乙酸酯（Y₂），顺-7-十二碳烯-2,2,3,3,3-五氟丙酸酯（Y₃），顺-7-十二碳烯-2,2,2-三氟甲磺酸酯（Y₄），顺-7-十二碳烯-2-溴丙酸酯（Y₅），顺-7-十二碳烯-3-甲硫基丙酸酯（Y₆），其结构经核磁共振（NMR）和高分辨质谱（HR-MS）表征。室内生物活性研究表明：所有的性信息素类似物在触角电生理试验（EAG）中均表现出一定的生物活性，其中Y₁具有较好的剂量-效应关系，在浓度10 μg时EAG直接刺激响应值为2.07 mV。     

顺,顺,顺-3,6,9-二十碳三烯及顺,顺,顺-3,6-9-二十一碳三烯的合成

由于昆虫信息素研究的需要,我们曾于1979年合成了顺、顺、顺-3,6,9-二十碳三烯(1)和顺、顺、顺-3,6,9-二十一碳三烯(2),最近Conner等报道,1和2为鳞翅目昆虫信息素组分,并发表了以亚麻油酸及亚麻油醇为原料的合成路线。本文报道我们的合成路线,以丙炔醇为原料,经2-戊炔醇-[1](3),1-溴-2-戊炔     

昆虫信息素结构和合成的研究——ⅩⅦ.桑毛虫性信息素的结构鉴定

我们采用昆虫性信息素腺体漂洗结合色-质谱分析方法,从桑毛虫性信息素腺体中鉴定出四个戊酸十八碳烯酯.它们是异戊酸顺-7-十八碳烯酯(1a)(92％),异戊酸6-十八碳烯酯(1.4％),异戊酸9-十八碳烯酯(5％)和正戊酸6-十八碳烯酯(16％).大田诱蛾生测和触角电位试验证明1a有很强的生理活性,可用于桑毛虫的测报和防治试验.1a是新的性信息素结构,在毒蛾科中性信息素是异戊酸酯尚属首次发现.     

欧洲玉米螟性信息素合成方法的研究

我们对欧洲玉米螟性信息素的主要成份的合成方法进行了选择性的研究,欧洲玉米螟性信息素主要由顺-11-十四烯-1-醇乙酸酯(Ⅰ)和反式-11-十四烯-1-醇乙酸酯(Ⅱ)组成,不同地区的欧洲玉米螟性信息素所含的顺、反异构体比例有所不同,在欧洲及加拿大,这种害虫性信息素顺、反异构体比例是97:3。     

西红花酸的合成

以E-1,4-二溴-2-丁烯和亚磷酸三乙酯为起始物, 通过Wittig-Horner反应合成化合物2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛; 然后以E-2-甲基-2-丁烯酸为起始物经过溴代、酯化合成E-2-甲基-2-丁烯酸甲酯-4-膦酸二乙酯. 两化合物通过Wittig-Horner反应生成西红花酸二甲酯. 西红花酸二甲酯水解得西红花酸.     

桃小食心虫性信息素——(Z)-7-二十碳烯-11-酮的简便合成

桃小食心虫是危害最大的果树害虫之一,其性信息素主要成分为(Z)-7-二十碳烯-11-酮.从2,3-二氢呋喃出发,经酸水解得到4-羟基丁醛,与正庚基三苯基溴化磷制备的Wittig试剂反应得到(Z)-4-十一碳烯-1-醇,经氧化得到(Z)-4-十一碳烯醛,再经格氏加成得到(Z)-7-二十碳烯-11-醇,氧化后得到目标产物.     

昆虫信息素研究——Ⅰ.谷斑皮蠹性信息素14-甲基-顺-8-十六碳烯醛的立体选择合成

谷斑皮蠹(Trogoderma granarium Everts)是一种为害严重、防治困难的世界性仓库害虫,许多国家把它定为重点防治和检疫昆虫之一.1982年我国也将该虫列为进口检疫害虫.谷斑皮蠧性信息素主要活性组份为14-甲基-8-十六碳烯醛(6),并已证实其顺式体活性较反式体高10倍左右,有关6的合成及活性研究已有数篇文献报道,其合成方法大多是经过炔烃金属化合物与卤代物缩合后,再将炔键还原为烯键,这类炔烃路线步骤多,总收率最高不超过20%,炔键还原后的两种几何异构体通常靠层析或低温结晶等方法分离纯化,制备量受到限制,所得顺式体纯度亦往往不能满足要求.     

甘蓝夜蛾信息素类似物的设计合成及初步活性研究

甘蓝夜蛾隶属鳞翅目夜蛾科,主要危害甘蓝、西兰花、萝卜等十字花科蔬菜。与传统的化学农药防治相比,昆虫信息素防治具有专一性强、灵敏度高、绿色环保、同时不会误伤天敌等优点。但天然信息素易降解、持效期短,长期单一使用会诱导昆虫产生抗性等问题。针对这些问题,本文设计并合成了4种结构新颖的信息素类似物:反-11-十六碳烯-3-氯丙酸酯(G1)、反-11-十六碳烯-2-溴丙酸酯(G2)、11,12-二氟十六烷基-1-醇(G3)、11,12-二氟十六烷基乙酸酯(G4),并表征了其结构。通过触角电生理试验(EAG)初步测试了G1~G4的室内生物活性。