假紫罗兰酮环化合成紫罗兰酮催化剂研究进展

对近几十年来由假紫罗兰酮环化合成紫罗兰酮的研究进展作了简要的综述，重点讨论了各类酸催化剂对环化反应的影响。参考文献23篇。     

以NaHSO4催化假性紫罗兰酮合成紫罗兰酮

以甲苯为溶剂,用NaHSO4催化假性紫罗兰酮合成紫罗兰酮,收率60％。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量及其它相关因素对收率的影响,确立了优化的反应条件。     

催化合成烯丙基紫罗兰酮─—紫罗兰酮研究（V）

本文报道了以烯丙基丙酮和从山苍子油单离纯化所获柠檬醛为主要起始物，在催化剂作用下，合成假性烯内基紫罗兰酮，最终获得目标产物烯丙基紫罗兰酮，结果满意。假性烯丙基紫罗兰酮收率达７４．５％，目标产物烯内基紫罗兰酮收率达８７．５％。     

紫罗兰酮的烯丙位氧化制备氧代紫罗兰酮的研究进展

综述了α-和β-紫罗兰酮经烯丙位氧化制备氧代紫罗兰酮的研究进展,依据不同的氧化剂分为五大类,详细地分析了各种方法的特点,指出了今后的发展趋势。     

硫酸根促进的纯硅MCM-41催化假性紫罗兰酮环化合成紫罗兰酮的性能

 分别采用硫酸和硫酸铵溶液作为促进剂,对MCM-41进行表面硫酸根促进,并在不同温度下焙烧制得一系列硫酸根促进的纯硅MCM-41样品SM和ASM. 采用氮吸附-脱附、吸附氨的程序升温脱附(NH3-TPD)、 热重分析(TG-DTG)、 元素分析和红外光谱(FT-IR)等表征方法对两类样品的介孔结构、硫酸根促进过程和表面酸性进行了考察,并通过环化合成紫罗兰酮这一典型的液体酸催化反应评价其催化活性. 结果表明,经450 ℃焙烧的样品(SM-450和ASM-450)中促进剂完全分解,不存在作为原始促进剂或分解中间产物的游离硫酸分子,硫酸根以双齿螯合配位结构存在于SiO2表面. 原位吡啶吸附红外光谱显示ASM-450表面同时存在L酸和B酸中心, NH3-TPD测试结果表明其酸强度较弱. SM-450和ASM-450具有与商品化氢型酸性树脂Amberlyst-15相当的催化性能,其催化作用来源于一般被认为不具备酸活性的SO2-4/SiO2表面螯合结构. 在较低反应温度下, ASM-450具有优于Amberlyst-15的催化性能,并在循环使用5次后仍保持较高的催化活性.     

紫罗兰酮及类似化合物的合成

紫罗兰酮及类似化合物具有重要的学术价值与广泛的商业价值。本文介绍了紫罗兰酮及类似化合物的合成方法。     

假性紫罗兰酮合成中的碱催化剂

对近几十年来以柠檬和丙酮为原料,经Aldol缩合反应制备假性紫罗兰酮的研究进展作简要综述,着重讨论了碱催化剂对反应的影响,参考文献30篇。     

新型含紫罗兰酮基查尔酮的合成与表征

在碳酸钠和氢氧化钠催化下,β-紫罗兰酮和5,6-环氧-β-紫罗兰酮与芳香醛于室温下研磨1～15 min,制备了8种新型含紫罗兰酮基查尔酮,其结构经1H NMR、MS、IR和元素分析表征。 结果表明,β-紫罗兰酮、苯甲醛、Na2CO3与NaOH的物质的量比为20∶20∶5∶15时,收率可达87.1%～94.8%,苯甲醛环上吸电子基团可促进反应进行。     

固体碱连续催化合成假性紫罗兰酮

国外多由柠檬草油或氧化芫荽油合成紫罗兰酮,而中国则以富含柠檬醛的山苍子油为原料。其中假性紫罗兰酮(1)是由柠檬醛(2)与丙酮(3)经醇醛缩合而成的。     

紫罗兰酮合成中环化工艺的优化

介绍利用正交试验,优化合成紫罗兰酮的环化工艺,收率可达９０ ．５％ ,酮含量达９７ ％ ,α体含量达８７ ％ 。     

用环境友好催化剂H-β沸石制备紫罗兰酮

用环境友好催化剂Ｈ－β沸石催化假性紫罗兰酮环化制备紫罗兰酮。考察了催化剂的用量、反应温度和时间对反应的影响,并测定了假性紫罗兰酮环化反应的速率常数和活化能（３６．４ｋＪ／ｍｏｌ）．Ｈ－β沸石能被回收、再生和重复使用,且与用新鲜Ｈ－β沸石时几乎有相同的紫罗兰酮产率。     

强碱阴离子交换树脂催化合成假紫罗兰酮

本文报导使用国产强碱201×7(711-OH)型阴离子交换树脂作催化剂,在氮气中和56℃下催化柠檬醛与丙酮缩合合成假紫罗兰酮,产率为80.17％,纯度97.5％。研究了温度、溶剂及柠檬醛、丙酮不同用量对缩合反应的影响。     

新型紫罗兰酮基双查尔酮缩氨基硫脲的合成及抗肿瘤活性

根据活性亚结构拼接原理,通过紫罗兰酮与(取代)苯甲醛反应合成了紫罗兰酮基双查尔酮,然后经与氨基硫脲缩合得到一系列未见报道的新型含紫罗兰酮、查尔酮及氨基硫脲3种优势结构单元的杂化体,它们的化学结构经傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振波谱(~1H NMR、~(13)C NMR)、元素分析及质谱(MS)等测试技术所证实。采用溴化噻唑蓝四氮唑(MTT)法初步测定其体外抗肿瘤活性(乳腺癌细胞(MCF-7),肝癌细胞(Hep G2),肺癌细胞(A549)),结果表明,对于不同类型的肿瘤细胞,化合物展现较好的增殖抑制活性。尤其是化合物3a与3b对MCF-7细胞展现较强的抗增殖活性,半数致死量(IC_(50))值分别为10.83和7.62μmol/L,化合物3e对A549细胞显示一定的增殖抑制活性效果(IC_(50)值为13.36μmol/L),化合物3f对Hep G2细胞表现了高效的抗增殖活性(IC_(50)值为8.55μmol/L)。目标物的抗增殖活性与紫罗兰酮结构及查尔酮环上不同电子效应的取代基有关。     

水相中N-溴代丁二酰亚胺氧化β-紫罗兰酮制备4-氧代-β-紫罗兰酮

以水作溶剂,在氢氧化钠存在下,N-溴代丁二酰亚胺能有效氧化β-紫罗兰酮、β-甲基紫罗兰酮、β-大马酮、β-环柠檬醛,一步法转化为相应的4-氧代产物,产率适中.     

LiOH·H_2O催化合成假性紫罗兰酮的研究

以Li OH·H_2O为催化剂,由柠檬醛与丙酮Aldol缩合合成了假性紫罗酮;考查催化剂用量、温度、反应时间、柠檬醛与丙酮配比对反应的影响,以及催化剂的重复使用率。结果表明,最佳工艺条件是n(柠檬醛)/n(丙酮)为1∶7,催化剂用量相对于柠檬醛的60%(mol),反应温度45℃,反应时间6 h,转化率可达96.23%,催化剂可重复使用。     

阴离子交换树脂担载氟离子催化合成假性甲基紫罗兰酮

用阴离子交换树脂担载氟离子催化柠檬醛与丁酮的反应,合成了假性甲基紫罗兰。探讨了催化剂用量、反应物配比、反应温度和反应时间等因素对收率的影响,在柠檬醛为100mmol,n(柠檬醛)：n(丁酮)=1：10,催化剂用量为柠檬醛质量的75％,室温反应1h的最佳反应条件下,产物收率87．1％,纯度99．1％。     

4，5-环氧-α-紫罗兰酮的合成研究

研究以H2O2为氧化剂,钨酸钠／磷酸／十六烷基氯化毗啶原位合成的过氧钨配合物催化α-紫罗兰酮合成4,5-环氧-α-紫罗兰酮的反应,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、pH值、溶剂及季铵盐等因素对反应的影响。结果表明,以1,2-二氯乙烷作溶剂,nα-紫罗兰酮：n钨酸钠：n磷酸：n十六烷基氯化吡啶：n过氧化氢=100：0.3：0．1：0．2：120,pH值为4．0,65℃的条件下反应6h,收率可达85％,其结构通过MS、^1H-NMR、IR、EA等检测技术进行表征。     

4-氧代-β-紫罗兰酮合成方法的改进

对Kaiser报道的以α-紫罗兰酮为原料合成4-氧代-β-紫罗兰酮的方法进行了改进,研究了影响环氧化、开环和氧化的主要因素,探讨了分离纯化方法,其结构经MS、IR、1H-NMR、13C-NMR和元素分析进行了表征。磷钨酸可有效的催化过氧化氢氧化α-紫罗兰酮合成4,5-环氧-α-紫罗兰酮,当磷钨酸/过氧化氢摩尔比为5:100时,收率为85%;4,5-环氧-α-紫罗兰酮在甲醇钠催化下反应生成羟基紫罗兰酮,收率94％,纯度85％;经琥珀酸酐纯化,收率83％,纯度96％;再经异丙醇铝氧化、柱层析分离,4-氧代-β-紫罗兰酮的收率为93%,反应总收率从47.2%提高至61.7％。     

4-氧代-β-紫罗兰酮合成方法的改进

α-紫罗兰酮;磷钨酸;异丙醇铝;氧代-β-紫罗兰酮     

乙酰丙酮合铜(Ⅱ)催化合成3-氧代α-紫罗兰酮

烯丙位氧化;乙酰丙酮合铜(Ⅱ);紫罗兰酮;分子氧;正交实验