油页岩电化学氧化的研究

在2.5V、70℃下,电解氧化黄县油页岩碱性水浆液,制得含氧有机产品。产品为富含正构饱和一元酸及二元酸的混合物,其收率约13%,油页岩有机碳有效利用率为28.87%。生产每公斤产品需电能5kWh,同时,阴极可得高纯氢气0.83Nm~3。文中对电压、温度、浆液浓度、电解质浓度及种类和油页岩粒径等六个操作因素进行了考察。实验表明,黄县油页岩较茂名、抚顺油页岩更适宜于作电解氧化原料。经初步分析认为,本法为颇有希望的工艺过程。     

丹皮酚的电化学氧化及其反应机理研究

研究了在碱性磷酸盐缓冲溶液体系中,丹皮酚在固体电极上的电化学吸附氧化行为。与苯酚的电化学性质比较表明,碱性溶液中丹皮酚在电极表面上发生类似的不可逆的氧化。氧化产物发生随后化学反应,在电极表面生成致密的不导电聚合物膜。利用超微电极技术研究了丹皮酚电化学氧化的动力学过程,并用时间分辨快速扫描现场红外光谱电化学证明了电极表面的聚合物膜是芳醚类聚合物。     

肾上腺素电化学氧化生成肾上腺素红反应机理的薄层光谱电化学研究

应用长光程薄层电解池(石墨电极和铂片电极),使用循环伏安法(CV)和单电位阶跃计时吸收法(SPS/CA),研究了肾上腺在pH=2.5～7.0的McIlvaine缓冲溶液中电氧化生成肾上腺素红的反应机理,测定了表观速率常数kobs.结果表明:溶液pH值对肾上腺素的电氧化反应有很大影响,肾上腺素生成肾上腺素红的kobs随溶液pH值的增加而增大.     

可溶性聚酰亚胺电化学反应机理的研究

本文研究了三种可溶性聚酰亚胺（ＰＩ）在机溶剂和水溶液中的电化学行为，发现ＰＩ在有机溶剂中的电化学行为明显不同于水溶液，利用红外光谱技术才半经验发子轨道计算方法，结合电化学测试的结果，确证了ＰＩ的电化学反应的机理。     

辅酶Ⅰ电化学配位反应机理的紫外光谱电化学研究

用薄层池原位紫外光谱电化学法研究了辅酶Ⅰ(NAD)在银电极上的电化学配位反应机理。实验结果表明：NAD能与溶出的银离子生成配合物，该配合物的配位反应是一种可逆过程，用光谱电化学的Nernst图解分析获得银离子与NAD配合物的主要存在形式是［Ag(NAD)₂］⁺，银离子是与NAD分子的腺嘌呤基团形成配合物的。配合物的银离子与银电极表面发生异相电子交换反应，该电化学反应是受吸附控制的准可逆电极过程。     

克拉霉素的电化学反应机理研究与应用

应用线性扫描伏安法、循环伏安法、常规脉冲伏安法等电化学手段并结合紫外吸收光谱研究了药物克拉霉素(clarithromycin, CAM)在pH 1.8～9.2 Britton-Robinson缓冲溶液和0.05 mol•L^－1 NaOH溶液中的电化学行为. 在所研究的pH范围, CAM分别产生P₁, P₂, P₃, P₄四个还原波, 其中P₁, P₂, P₄三个波均为其药效活性基团C-9位羰基的还原所产生. 实验结果表明: 在pH 1.8～5.7的B-R缓冲溶液条件下所获得的P₁波为两电子不可逆弱吸附还原波; 在6.0＜pH＜9.2的B-R缓冲溶液中, CAM产生P₂和P₃两个波, 其中P₂为两电子不可逆还原波, P₃为催化氢波. 在0.05 mol• L^－1 NaOH溶液中, CAM产生的P₄波是一个单电子的不可逆吸附还原波. 根据P₄波的峰电流i_P与CAM浓度的线性关系, 建立了CAM含量测定的新方法.     

聚电解质中电活性物质氧化还原反应机理的现场显微红外光谱电化学研究

用现场显微红外光谱电化学方法研究了几种电活性物质,包括无机盐、有机物、无机聚合物微粒在聚电解质中的氧化还原反应及其机理。     

聚苯乙烯的暗氧化及其反应机理研究

聚苯乙烯的暗氧化及其反应机理研究朱军民曹维孝冯新德（北京大学高分子科学与工程系北京１００８７１）关键词聚苯乙烯，异丙苯，接触电荷转移复合物（ＣＣＴ），暗氧化反应高分子材料在加工、贮存和使用的过程中，当受到大气中氧、光、热等作用时，会发生降解和交...     

肉桂腈电化学还原反应机理

采用循环伏安法研究了肉桂腈在乙腈溶液中的电还原行为,其在-1.46和-2.0V处各存在一个还原峰.第一个峰处恒电位电解得到了线性、环化氢化二聚产物以及苯基戊二腈;第二个峰处电解得到了饱和二氢还原产物苯丙腈.结合循环伏安模拟判定了整个电还原的具体反应机理是肉桂腈通过电化学-电化学-化学-化学(EECC)反应机理生成苯丙腈,同时经历自由基-自由基(RR)过程得到线性和环化二聚产物,肉桂腈还可以与乙腈的共轭碱反应得到苯基戊二腈.最终通过循环伏安模拟求得相应反应的动力学常数,自由基-自由基耦合反应速率常数为104L·mol-.1s-1,第二个电子转移反应速率常数为0.3cm.s-1,其后质子化反应的速率常数为105s-1.     

甲醛光催化氧化的反应机理

采用程序升温脱附（TPD）, 电子自旋共振（ESR）及自旋捕获 电子自旋共振(ST ESR)等物理方法对甲醛光催化氧化过程中,反应物的吸附状态、自由基中间物种及反应机理 进行了研究.结果表明,在光催化氧化空气中微量甲醛的反应条件下,吸附在催化剂表面的空 气中的氧气被光生电子还原为•O－2,微量水被空穴氧化为•OH.二者为甲醛的深度氧化提供了高活性的氧化剂.甲醛是通过中间产物甲酸而氧化为终点 产物二氧化碳的.     

醚的初始暗氧化反应机理的研究

有机化合物的空气氧化是一个历史悠久的研究课题。早在1851年Schonbein[1]就注意到醚在空气中会被氧化产生过氧化物。本世纪初,Clover和Milas分析了醚的空气氧化产物,并且对醚的氧化机理,进行了研究。     

1,4—二氢吡啶及其衍生物电化学反应机理的研究

研究了１１种１，４－二氢吡啶及其衍生物在乙腈溶剂中和铂盘电极上的电化学行为。实验结果表明：１，４－二氢吡啶及其衍生物在铂盘电极上的反应是受扩散和化学反应速率控制的两电子不可逆氧化过程，经连续两步失电子脱氢后形成相应的吡啶。用紫外吸收光谱电化学方法观测了电化学氧化过程。并与化学氧化产物的紫外光谱作了比较，证明１，４－二氢吡啶的电化学氧化产物与化学氧化产物一致。因此，电化学氧化是一种不需加化学试剂可使     

油页岩氧化产物脂肪酸的分析

为提高油页岩的综合利用价值,国内外都进行了大量的研究,其中氧化生产脂肪酸的方法已取得了相当大的进展。油页岩氧化得到的混合酸主要是二元脂肪酸和一元脂肪酸,还可能有少量的芳香族羧酸.由于这些酸的性质不同.用途各异,分析它们的含量分布有很重要的意义。     

和厚朴酚的电化学行为及反应机理研究

和顾朴酚在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ缓冲溶液（ＰＨ９．４）中,用线必 安法得到两个还原峰Ｐ１和Ｐ２。峰电位分别为ＥＰ１＝－０．２３Ｖ和ＥＰ２＝－１．１８Ｖ（ｖｓ,Ａｇ／ＡｇＣｌ）。用线性扫描与循环伏安法、脉冲极谱法和恒电位库仑法等手段研究体系的电化学行为及其反应机理。实验表明,Ｐ１和Ｐ２均为不可逆波。Ｐ１和Ｐ２的电子转移数均为２。和厚朴酚在汞电极上的吸附具有中性分子吸附的特征,吸附符合Ｆ     

质谱离子源技术用于电化学反应机理研究的进展

电化学反应是连续的动态变化过程,伴随着瞬时中间体和复杂结构物质的产生,因此,精确而有效地捕捉反应过程中的一系列产物,有助于准确推导其电化学反应机理,进而优化反应条件,提高反应效率.目前,主流的电化学在线监测技术包括光谱法、循环伏安法和线性极化曲线等,这些方法能够胜任反应过程中大部分物质的结构及组成变化检测,然而,为了更加系统和精确地掌握电化学反应过程中所有产物的信息,仍需进一步拓展实时、原位反应监测技术.质谱具有灵敏度高、选择性好、分析速度快、可以结构解析等特点,是一种理想的电化学反应研究手段.近年来,采用质谱法研究电化学反应机理的报道越来越多,尤其是采用以电喷雾离子源(Electrospray Ionization,ESI)及其衍生离子源为代表的常压离子源对电化学反应过程进行实时、原位监测已经成为研究热点.本综述主要介绍了近期发表的电化学-质谱联用技术,详细描述了其针对不同类型电化学反应监测要求而设计和开发的电化学离子源装置.     

高锰酸根离子氧化烯烃反应机理的研究

高锰酸根离子氧化烯烃反应机理的研究王磊（淮北煤炭师范学院化学系，淮北２３５０００）关键词烯烃高锰酸根离子氧化机理碳碳双键是烯烃分子的官能团，通常情况下此官能团较活泼、易受亲电和亲核试剂的进攻。碱性的高锰酸根离子ＭｎＯ－４是烯烃羟化的经典试剂，同时导致...     

邻苯二甲酸二丁酯电化学氧化降解的研究

邻苯二甲酸酯类化合物主要用作塑料增塑剂,由于其极易转移进入环境,是水、沉积物和水生生物中常见的有机污染物,该类污染物易于生物富集、不易生物降解[1],其急毒性虽不明显,但具有致突变、致癌和致畸性[2],已被确认为环境激素中的一大类物质.本实验采用电解法生成过氧化氢,并以阳极溶解下的二价铁离子为催化剂,二者在电解槽中反应生成羟基自由基,进而对邻苯二甲酸二丁酯(Di-n-butyl phthalate,DBP)进行降解处理.     

维生素E电化学氧化的研究

维生素E又名生育酚,有α、β、γ及δ四种。本文所指的维生素E是α-生育酚即为2,5,7,8-tetramethyl-2-(4',8',12'-trimethyl-tridecyl)-δ-chromanol。其结构式为(图A)及其对映体。它对人体有抗不育症的重要的生物活性,对维生素E的电化氧化机理进行探讨,将有助于揭示它在人体内的氧化化学特性。Kolthoff等人曾研究了维生素E在滴汞电极上的电化学行为。Parker报导了维生素E模型化合物(图B)的阳极氧化,并提出其反应机理。但关于维生素E的阳极氧化机理至今未见报导。本文对维生素E在乙腈、乙醇等不同溶剂中的阳极氧化进行了研究,探讨其氧化     

甲醛氧化催化剂及反应机理

甲醛具有致畸和致癌性,是主要的室内污染物。催化氧化法甲醛转化效率高,没有二次污染,相关研究日益受到关注。本文详细介绍了贵金属和非贵金属两类主要的甲醛氧化催化剂,探讨了活性组分、载体、催化剂助剂等催化剂组成对于其理化性质和反应性能的影响规律,讨论了制备方法、反应物中的水含量等因素对于催化反应的影响,分析了催化剂失活的主要因素。研究表明,催化剂表面活性氧、表面羟基、氧空位数量以及对反应物的吸脱附和存储能力是影响催化活性的关键因素。贵金属催化剂,特别是Pt催化剂具有较好的催化性能,可在较低温度实现甲醛充分转化;非贵金属催化剂具有可变价态,通过催化剂的合理设计可以具有足够的催化活性,其原料资源丰富,价廉易得,应用前景广阔。     

纳米TiO2光催化氧化乙醇反应机理的研究

以纳米TiO2 为催化剂 ,主波长为 36 4nm的汞灯为光源 ,通过气相色谱测定反应物和生成物的浓度变化 ,分别研究了体积量浓度为 0 1mol·L- 1 的CH3CH2 OH、CH3CHO和CH3COOH水溶液进行光催化氧化反应的速率。经Langmuir Hinshelwood方程进行核算 ,证明该组反应均为零级反应。TEM、XRD、SSA和FT IR PAS对催化剂进行了表征。根据FT IR PAS的检测结果提出了CH3CH2 OH光催化氧化反应的机理 :CH3CH2 OH [O] CH3CHO[O] CH3COOH [O] 碳 碳键断开[O] … [O] CO2 +H2 O