缩聚合成聚芳酯和聚酯－聚醚弹性体的微相复合物

通过原位直接缩聚反应，制备了刚性棒状聚对羟基苯甲酸酯（ＰＨＢ）和聚对苯二甲酸丁二醇酯－聚四亚甲基醚多嵌段共聚物（ＰＢＴ－ＰＴＭＧ）的微相复合物．复合物可溶于氯仿等溶剂，可以浇铸成膜．本文研究了ＰＨＢ含量和聚合过程中，基体聚合物溶液浓度对微相复合物形态以及力学性能影响．同共混法相比，原位缩聚法可得到分散更均匀，力学性能更优良的微相复合物．     

合成聚芳酯树状分子的新方法

以３，５－二羟基 苯甲酸为起始原料，经甲醇酯化保护羧基，与苯甲酰氯反应，得到３，５－二苯甲酰氧基苯甲酸甲酯用ＡｌＣｌ３．ＮａＩ去掉保护基甲基，以高收率得到３，５－二苯甲酰氧基苯甲酸。其结构均是由ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，ＥＡ等方法证实。     

用WAXD和SAXS研究新型聚醚－聚酯－聚脲浇铸型弹性体的形态

用ＷＡＸＤ和ＳＡＸＳ研究了一种新型的聚醚－聚酯－聚脲浇铸型弹性体的形态结构．ＷＡＸＤ的结果表明：用三种不同的二异氰酸酯,其硬段中的结晶度依次是ＨＤＩ＞ＭＤＩ＞ＴＤＩ．对于ＨＤＩ和ＭＤＩ混合合成的体系、由于与“Ｐｏｌａｍｉｎｅ”的反应速度不同,形成三相体系．ＳＡＸＳ的结果表明：增加“Ｐｏｌａｍｉｎｅ”分子量,有利于软、硬段的微相分离．对于不同的二异氰酸酯,相分离度依次是ＨＤＩ＞ＭＤＩ＞ＴＤＩ．     

网络型聚醚酯弹性体聚柠檬酸二甘醇酯的合成与性能

用一缩二乙二醇(二甘醇)和柠檬酸通过熔融缩聚的方法,合成了一种新型的网络型聚醚酯弹性体—po-ly(diethylene glycol citrate)(PDGC).用FTIR初步表征了预聚物的结构;通过ATR-FTIR、DSC、XRD等表征了PDGC的结构;测试了材料的静态水接触角、力学性能以及体外降解性能,考察了单体的摩尔比以及后期交联时间对材料上述性能的影响.     

用WAXD和SAXS研究新型聚醚－聚酯－聚脲浇铸型弹性体的形态

 用ＷＡＸＤ和ＳＡＸＳ研究了一种新型的聚醚－聚酯－聚脲浇铸型弹性体的形态结构．ＷＡＸＤ的结果表明：用三种不同的二异氰酸酯,其硬段中的结晶度依次是ＨＤＩ＞ＭＤＩ＞ＴＤＩ．对于ＨＤＩ和ＭＤＩ混合合成的体系、由于与“Ｐｏｌａｍｉｎｅ”的反应速度不同,形成三相体系．ＳＡＸＳ的结果表明：增加“Ｐｏｌａｍｉｎｅ”分子量,有利于软、硬段的微相分离．对于不同的二异氰酸酯,相分离度依次是ＨＤＩ＞ＭＤＩ＞ＴＤＩ．     

嵌段聚醚聚氨酯-酯热塑性弹性体的合成和性质

 本文用对苯二甲酸双羟基乙二醇酯及其二聚体作扩链剂,合成了一系列聚醚聚氨酯-酯嵌段共聚物(PEUE),并用热分析法、动态力学分析、应力-应变等方法对所合成的聚氨酯材料进行了形态结构和性能关系的研究,结果表明:这类聚氨酯弹性体由于硬段具有较好的结晶性,致使材料的力学性能得到提高;另外,由于硬段酯基与软段聚醚的相互作用,材料的相容性有所改进.     

选择性接聚乙二醇枝聚醚聚酯的合成及其血液相容性

水解α－甲基－ω（２，３－环氧）丙基聚乙二醇（Ⅱ）得到接有聚乙二醇（ＰＥＧ）枝的丙二醇（Ⅲ），用其与对苯二甲酰氯及聚丁二醇反应制得在硬链段接有ＰＥＧ枝的聚醚聚酯（Ｈ－ＰＥＥｓ），以四氢呋喃与Ⅱ进行正离子开环共聚合制得每他链接有１．２５个ＰＥＧ枝的聚丁二醇（ＩＶ），用Ⅳ合成了在软链上接ＰＥＧ枝的聚醚聚酯（Ｓ－ＰＥＥｓ），不同位置接权的ＰＥＥｓ亲水性均较母体明显改进，抗凝血性则以Ｈ－ＰＥＥｓ改进显著。     

多嵌段聚醚-酯共混物的微相结构与血液相容性研究

本工作合成了两种性质不同的聚醚-酯多嵌段共聚物,一种是以聚对苯二甲酸乙二酯为硬链段,聚乙二醇(PEGT)为软链段的亲水性多嵌段共聚物,另一种是以聚对苯二甲酸乙二酯为硬链段,聚四亚甲基醚二醇(PTMGT)为软链段的疏水性多嵌段共聚物。将两种共聚物以一定的比例共混,制备多嵌段聚醚-酯共混物。 改变共混物的组成,研究其微相结构与血液相容性的关系。采用动态力学谱(VES)、示差扫描量热(DSC)、透射电镜(TEM)和扫描电镜(SEM)等测定共混物的微观结构,采用微球柱法评价共混物的血液相容性。实验结果表明:材料的微观非均相结构及亲水平衡是决定血液相容性的重要因素。     

聚醚氨酯的微区形态

<正> 聚醚氨酯热塑弹性体是属于(AB)n类型的线型多嵌段共聚物,包括交替的硬段和软段单元.自从1966年Cooper和Tobolsky首先提出聚氨酯具有微相分离的本体结构之假设以后,至今已有大量文献报道了这类材料结构形态与性能关系的研究结果. Wilkes和Koberstein等使用SAXS研究了聚氨酯体系的形态特征.一般认为,聚氨酯材料的微相结构包括一个叠层状或类似叠层状形态,由相分离的软段和硬段组成,平均尺寸为100A的数量级,在软硬段微区之间还存在一相混合的过渡区,其厚度可以从几个埃至几十个埃.然而,SAXS虽然能够高分辨地给出多相体系相分离情况的定     

松香基聚醚酯弹性体的制备及表征

通过松香与聚醚丙烯酸酯的Diels Alder加成产物与聚乙二醇、柠檬酸的缩聚反应,合成出松香基聚醚酯弹性体,产物采用红外、拉伸、DSC和TGA进行了表征。 TGA测试表明,松香基聚醚酯弹性体的10%热失重温度在300 ℃以上,拉伸测试表明,拉伸强度为0.26～0.62 MPa,断裂伸长率为338%～458%。     

界面缩聚法制备间苯二甲酰双酚酸酯聚芳酯

以四丁基氯化铵为相转移催化剂,双酚酸甲酯或双酚酸乙酯与间苯二甲酰氯界面缩聚,合成得到了侧链含酯基的聚芳酯.在吡啶、三乙胺、碳酸氢钠、氢氧化钠中选择合适的催化剂,既可以发生聚合反应又不会使双酚酸酯的酯基发生水解.聚合反应在7种溶剂中进行,通过探讨聚合反应机理以解释溶剂对聚合反应产率以及聚合物特性黏数的影响.以二氯甲烷为溶剂,在优化的聚合条件下较高产率地得到了高特性黏数的聚合物.DSC及TGA分析表明,间苯二甲酰双酚酸酯类聚芳酯具有比间苯二甲酰双酚酸好的热稳定性,热分解温度可从200℃提高到300℃.     

MORPHOLOGY OF A THERMOTROPIC AROMATIC POLYESTER

The crystalline morphology of a thermotropic aromatic polyester has been studied by microscopy techniques. Spherulites with ringed structure under polarizing micioscope were observed for solution cast specimens, They were composed of radially growing crystalline lamellae of thickness around 100. It was found that the molecules were packed in the thickness direction. Banded texture was observed in randomly packed domains for melt cast specimens. The bands have the same width and internal structure as those usually observed in oriented specimens of these polymers obtained by shearing their mesomorphic melt.     

新型芳香性螺双内酯聚合物的合成

以间二甲苯和多聚甲醛为原料合成了芳香性螺双内酯单体———５ ,５′ 二甲酰氯 ７ ,７′ 二氧 ２ ,２′ 螺双（ 苯并四氢呋喃） ,并通过常温溶液缩聚和界面缩聚合成了一系列聚酰胺和聚酯．研究了聚合物的核磁、红外光谱及其溶解性、热性能和聚酰胺薄膜的力学性能．含芳香性螺双内酯的聚酰胺在极性溶剂中具有良好的溶解性、高的热稳定性和一定的力学性能．     

热致液晶共聚酯与聚酯热塑弹性体复合物的制备与性能

原位缩聚法制备了一系列(对羟基苯甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚)(HB-TA-RES)热致液晶共聚酯与聚对苯二甲酸丁二酯-聚四亚甲基醚热塑弹性体(PBT-PTMG)复合物,并用POM,TGA,WAXD,SEM及动态应力流变仪等手段进行了表征.复合物在较宽的共聚酯含量范围(30 wt%~70 wt%)或共聚酯组成不同时(共聚酯中HB含量20 mol%~80 mol%)均具有热致液晶行为.当复合物中共聚酯含量≤50 wt%以及共聚酯中对羟基苯甲酸(HB)含量≤60 mol%时,共聚酯分子的结构更加均匀化,结晶组分的结晶行为受到限制,基体与液晶组分具有较好的复合效果,不表现明显的相分离行为.复合物与相应的纯共聚酯相比,具有较好的热稳定性;其粘度均比基体PBT-PTMG小.当复合物中共聚酯含量≥30 wt%时,其粘度下降尤为显著,表明其具有较好的加工性.     

MESOMORPHIC BEHAVIOR AND MULTIPLE MELTING TRANSITION OF AROMATIC POLYESTER FRACTIONS

Fractions of an aromatic polyester have been studied by DSC, polarizing microscopy, SALS and WAXS techniques. The intrinsic viscosity of the samples in tetrachloroethane is ranging from 0.197 to 0.591dl / g. All the samples exhibit enantiotropic liquid crystal behavior, and the thermal stability of mesophase decrease withlowering the molecular weight of the fractions. The glass transition temperature keeps almost constant for allthe samples, however its value for supercooled mesophase is about 20~C lower than that for amorphous phase.Multiple melting phenomenon was also found for samples crystallized from their mesophases and was similarto that observed for nonliquid crystal forming polymers.     

表面接枝含氟苯乙烯共聚物的聚酯薄膜制备与表征

利用表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜表面接枝苯乙烯和4-氟苯乙烯的共聚物.研究不同反应时间和不同配比下接枝共聚物对聚酯薄膜表面组成、结构和性能的影响.通过傅利叶变换红外光谱仪(ATR/FTIR),X-射线光电子能谱仪(XPS),凝胶渗透色谱(GPC)和扫描电子显微镜(SEM)对接枝改性前后PET薄膜的表面组成,结构和形貌进行分析;利用接触角测试和表面能计算对比研究接枝改性前后PET薄膜的表面性能.结果表明反应时间和单体百分含量对接枝百分率及接触角有一定的影响,随着反应时间的增长,聚酯薄膜表面接枝百分率增大,接触角增加,表面自由能下降.     

高分子液晶态有序性对其结晶过程的影响

采用退偏振光强度法、ＳＡＬＳ和ＰＯＭ测定了高分子液晶态有序微区结构随体系温度变化的规律,并用ＤＳＣ法研究具有不同有序微区结构尺寸的液晶态的结晶过程．结果发现,高分子液晶态有序性或有序微区结构是随着体系退火温度和时间的变化而变化．同时从相应的不同有序性为起始态进行结晶时,其结晶速率明显不同．并讨论了高分子液晶态的结晶机理     

利用软模板和紫外光固化技术制备超疏水表面

研究了一种制备超疏水表面的新方法.该方法以复制了荷叶表面结构的聚二甲基硅氧烷(PDMS)弹性体为软模板.利用可紫外光交联预聚物在模板压印条件下固化成型,得到了具有微乳突结构的仿荷叶表面.制备的仿荷叶表面表现出了超疏水性能.通过对紫外光固化体系中的单体含量、交联剂含量、引发剂含量、以及紫外曝光时间等因素的研究,得到了使仿荷叶表面的疏水性优化的条件.     

聚酯-聚醚嵌段共聚物同环氧树脂共混改性的研究

聚酯-聚醚多嵌段共聚物同少量的环氧树脂等共混,可以改善共混物作热熔胶使用时的剪切强度、剥离强度和热光老化性能。本文研究了共混条件,同时根据IR、DTA、TM和TG实验结果,提出了在熔融粘接过程中,环氧基同共聚物端羟、羧基反应的可能性。