层状结构簇合物FeNb_2Te_4和Fe_2Nb_2Te_4的穆斯堡尔谱和晶体结构研究

测定了FeNb_2Te_4和Fe_2Nb_2Te_4的穆斯堡尔谱和晶体结构。它们的穆斯堡尔谱都是一组对称的四极分裂双峰。实验数据用最小二乘法计算机程序拟合。经计算机拟合后的穆斯堡尔参数(在77K时)为:对于FeNb_2Te_4,δ=0.409±0.004 mm/s,△F_Q=0.633±0.004 mm/s,线宽r=0.372±0.004 mm/s;对于Fe_2Nb_2Te_4,δ=0.425±0.004mm/s,△E_Q=0.671±0.004mm/s,r=0.404±0.004 mm/s。化学位移δ值是相对于α-Fe的。由X衍射单晶结构测定得出,FeNb_2Te_4属正交晶系,空间群Pmmn,晶胞参数:a=1.2432(4)nm,b=0.3796(1)nm,c=0.7314(4)nm,V=0.3452(4)nm~3,Z=2。Fe_2Nb_2Te_4也是属正交晶系,空间群Pma2,晶胞参数:a=0.7955(1)nm,b=0.6258(1)nm,c=0.7202(2)nm,V=0.3585(3)nm~3,Z=2。从穆斯堡尔参数可确定这两个簇合物的Fe原子都属高自旋+3价,而且都处在晶格中的等价位置,这与单晶结构测定的结果相一致。     

新型层状混合金属簇合物Fe2Mo2Te4和Fe2Ta2Te4的穆斯堡尔研究

本文测定了新型层状混合金属簇合物（ａ）Ｆｅ２Ｍｏ２Ｔｅ４和（ｂ）Ｆｅ２Ｔａ２Ｔｅ４的穆斯堡尔谱。由穆斯堡尔参数确定这两个簇合物的Ｆｅ原子都属高自旋＋３价，处四面体配位中心。簇合物（ａ）中两个铁原子是等价的，而簇合物（ｂ）中两铁原子却是不等价的，这是由于簇合物（ｂ）中Ｆｅ１原子的构型畸变比Ｆｅ１原子大的缘故。     

乙苯脱氢铁系催化剂的穆斯堡尔谱研究

用穆斯堡尔法对乙苯脱氢铁系催化剂在反应条件下进行了研究。结果表明,反应前催化剂中的铁主要以α-Fe_2O_3和α-FeOOH的形式存在,在反应中主要组分为Fe_3O_4。用K_2CO_3和α-Fe_2O_3在高温下加热可以生成KFeO_2,后者在室温下很不稳定,在同样条件下很容易转化为Fe_3O_4。但钾的存在可促进催化剂中Fe~(3+)还原为Fe~(2+),有利于电子的交换,对催化活性起着助催作用。     

铁／锌催化剂的物相结构及其还原行为的穆斯堡尔谱研究

以Mossbauer谱为手段,研究了用于F-T合成的Fe/Zn催化剂的物相结构,并考察了组成及制备方法的影响,同时还对其还原、碳化行为进行了探讨.发现锌对铁的还原有抑制作用,它能够稳定二价铁不被进一步还原.研究还表明,我们所研制的Fe/Zn催化剂是一种高分散度的铁锌化合物,室温下具有超顺磁特性.     

担载铕催化剂氢还原的穆斯堡尔谱研究

使用原位穆斯堡尔谱考察了γ－Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２和ＺｒＯ２等几种载体担载的氧化铕催化剂的还原性。非担载Ｅｕ２Ｏ３很难在Ｈ２中原，而Ｅｕ２Ｏ３与γ－Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ和ＴｉＯ２间存在着强相互作用，担载在这些载体上的Ｅｕ２Ｏ３在７７３Ｋ左右Ｈ２中处理可有不同程度的还原，其还原度反映了相互作用的强弱，为：Ｅｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３＞Ｅｕ／ＴｉＯ２＞Ｅｕ／ＳｉＯ２＞Ｅｕ／ＺｒＯ２、Ｅｕ／ＺｒＯ２不能在     

非晶NdxFe1—x薄膜的穆斯堡尔谱研究

对用闪蒸法在７７Ｋ制备的非晶ＮｄｘＦｅ１－ｘ（ｘ＝０．２０～０．４０）薄膜的穆斯堡尔谱表明，其精细场有很宽的分布。这一分布对Ｎｄ含量只有微弱的依赖性。薄膜合金中Ｆｅ原子的有效磁矩μＦｅ＝１．３０μＢ，在所研究的非晶成分的范围内与Ｎｄ含量无关。由穆期堡尔谱测量导出的磁有序转变温度Ｔｃ与我们在同样条件下（Ｈ→０）用磁测量得到的Ｔｃ值一致。     

穆斯堡尔谱研究电镀镍铁合金层

用穆斯堡尔谱研究了电镀镍铁合金层的形成过程,镀液中Al~(3 ),Mn~(2 ),Cr~(3 ),Zn~(2 )及Cu~(2 )等离子的存在对镀层组成、织构等的影响以及不同铬处理后镍铁镀层的织构和耐蚀性;分析了铬、锰等元素在其中所起的作用;并初步探讨了形成层状结构的原因.     

三核钼钨簇合物的电化学性质研究

合成了四种三核钼钨簇合物(［Mo₃L］²⁺, ［Mo₂WL］²⁺, ［MoW₂L］²⁺, ［W₃L］²⁺, 其中L=［(μ₃-O)₂(μ-CH₃COO)₆(H₂O)₃］)。并研究了四种簇合物在铂电极上的电化学特性，结果表明：在0.01 mol/L簇合物的水溶液中，［Mo₃L］²⁺, ［Mo₂WL］²⁺出现两个氧化峰，两个还原峰。［W₃L］²⁺, ［W₂MoL］²⁺则出现三个氧化峰和两个还原峰，四种簇合物的电化学性质不同，主要是由于钼钨的外层电子排布不同造成的。     

含钌异核四面体骨架过渡金属羰基簇合物的合成及表征

含钌异核四面体骨架过渡金属羰基簇合物的合成及表征丁二润李庆山吴树林殷元骐＊（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室７３００００）关键词过渡金属异核簇合物ＫｅｙｗｏｒｄｓＴｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌＨｅｔｅｒｏ－ｎｕｃｌｅａｒＣ...     

A STUDY ON MULTIPLE CENTER d-p π BOND IN OXO-CENTERED TRINUCLEAR TRANSITION METAL CARBOXYLATE COMPLEXES

<正> The self-empirical SCC-EHMO calculation has been carried out for a series of oxo-centered trinuclear metal carboxylate complexes. The results indicated that the four-center d-p ?π bonds, formed by combination of centered oxygen atom 2p2 orbital with metal atom dxz,dyz orbitals in core M3O or M2M1O (simplified as M3O in the following) ,are of importance for this class complexes. In the opinion of isolobal contrast, these bonds would be similar to four-center p-p π bonds in C(CH2)3 and can be used for explaining some characteristics of these complexes, such as stability, planar configuration of M3O core, chemical reactivity and so on .     

N，N-二甲酰基二硫代氨基甲酸根金属配合物的研究

本文首次报道了一系列N，N-二甲酰基二硫代氨基甲酸根为配体的过渡金属配合物，对它们进行了化学分析、光谱表征和磁性质研究。研究结果表明，在配合物中，配体二硫代氨基甲酸根一般为较弱的双齿配位。     

过渡金属大环配合物的研究——Ⅱ.1,7-二氮杂-4,10-二硫杂-环十二烷过渡金属配合物的研究

本文报导了三种过渡金属氯化物(CuCl_2、CoCl_2、NiCl_2)和1,7-二氮杂-4,10-二硫杂-环十二烷([12]N_2S_2)的1:1配合物及其UV、IR、ESR和XPS等波谱特征。     

THE INTERFACE OF MAIN GROUP AND TRANSITION METAL CLUSTER CHEMISTRY

Abstract

The literature concerning cluster complexes which contain both main group element and transition metal vertices is reviewed. Synthetic methods and general reactivity patterns are summarized. Emphasis is placed on structural. Comparisons of cluster geometries for a wide variety of element combinations. Relationships between these mixed clusters and the main group element clusters known as Zintl ions are discussed.     

ELECTRONIC CONFIGURATIONS OF TRANSITION METAL SANDWICH COMPLEXES

In this paper the electronic configurations of n+1-decker transition metal sandwich com-plexes have been generally discussed by means of the structural rule of transition metalheterocarborans and the numbers of their valence bonding orbitals have been obtained as fol-lows: VBO = 6n + 3-6n + 5,which are not dependent on the properties of transition metal atoms and coordination rings.Then the results of EHMO quantum chemistry calculations of the model skeletons and cor-responding analyses on electronic configurations of actual molecules for double-, triple- andtetra-decker sandwich complexes have been discussed to verify the above formula.     

STUDIES ON THE BACTERIAL ACTIVITY OF COBALT(III) COMPLEXES. PART III. COBALT(III) CARBOXYLATE COMPLEXES

Abstract

Cobalt(III) complexes of the type [Co(en)₂(chel)]X.nH₂O where en = ethylenediamine, chel = phthalato = C₆H₄CO₂)^2? ₂, maleato = (O₂CCH = CHCO₂)^2?, succinato = (O₂CCH₂CH₂CO₂)^2?, homophthalato = (O₂CC₆H₄(CH₂)CO₂)^2?, citraconato = (O₂CC(CH₃) = CHCO₂)^2?, itaconato = (CH₂ = C(CO₂)CH₂CO₂)^2?, X = NO^? ₃, Br^?, (O₂CC₆H₄CO₂H)^?, (O₂CHC = CHCO₂H)^?, (O₂C(CH₂)₂CO₂H)^?, (O₂CC₆H₄(CH₂)CO₂H)^?, (O₂CHC = C(CH₂)-CO₂H)^?, and (O₂C-CH₂?C(= CH₂)-CO₂H)^?, [Co(en)₂(malonato)]X.2H₂O (where malonato = (O₂CCH₂CO₂)^2?, X = Cl^?, Br^?, and NO^? ₃) and [Co(en)₂CO₃]Cl.2H₂O have been investigated for their bacterial activity against Escherichia coli B growing on EMB agar and in minimal glucose media both in lag and log phases. Among the most active are where chel = phthalato and homophthalato. The effects are distinct from those known for compounds of Pt, e.g., cis?[Pt(NH₃)₂Cl₂] and rhodium, e.g., trans?[Rh(C₅H₅N)₄,Cl₂].6H₂O. Antagonisms are reported.     

过渡金属席夫碱配合物的稳定性及其杀菌活性

在25±0.1℃,I=0.1 mol·L^-1 KNO₃条件下,应用pH法测定了甲酰基甲酸缩氨基硫脲(A配体,缩写H₂FFTSC),甘氨酰甘氨酸(B配体,缩写HGG)的质子化常数,它们与锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)的二元配合物以及过渡金属(Ⅱ)-甲酰基甲酸缩氨基硫脲-甘氨酰甘氨酸三元配合物稳定常数,讨论了过渡金属席夫碱配合物的杀菌活性与其稳定性之间的关系,对杀菌机理提出了一些看法。     

新型过渡金属硅基化合物的合成、表征及反应性

在这篇综述中,我们将简要地介绍我们在新一类的金属硅基化合物(RCH₂)₃MSiR′₃(M=Ti, Zr), (RCH₂)₂Ta(=CHR)SiR′₃和(RCH₂)₂W(≡CR)SiR′₃方面的工作,并讨论亚烷基、氨基化合物与硅烷之间的反应。这些研究具有以下的两重意义：(1)探索从分子前体形成金属硅化物的机理。(2)研究新一类金属硅基化合物的合成、结构及它们与硅烷的反应性。我们还通过对烷基和硅基配体在形成亚烷基配合物时不同的反应机理的研究来比较元素碳和硅之间的反应性。在这方面的研究中,我们发现“(RCH₂)₂Ta(=CHR)Cl”为在(RCH₂)₃TaCl₂和Li(THF)₃SiR₃的反应中形成硅基亚烷基化合物(RCH₂)₂Ta(=CHR)SiR₃(R=SiMe₃)的中间体而Ta(CH₂R)₅(R=CMe₃, SiMe₃)则是从(RCH₂)₃TaCl₂生成烷基亚烷基化合物(RCH₂)₃Ta=CHR的中间体。除此之外,金属氨基(M-NR₂)化合物与硅烷之间的反应被证明可以可逆地生成氨基氢化物和氨基硅烷。我们将一并讨论这一结果对于阐明金属硅化物和M-Si-N三元体系物质的形成机理的意义。     

过渡金属簇合物合成化学

本文以与催化作用紧密相关的金属羰基簇合物的合成和与化学仿生相关的铁硫和钼铁硫簇合物的合成为例,评述了过渡金属簇合物合成化学的发展概况,给出了金属-金属间键合的两条通则(低氧化态金属间容易成键和同一族元素中重金属具有较大的成键倾向)和三类簇合物的主要合成路线。