壳聚糖-La(Ⅲ)配合物的合成及对芦笋茎枯病菌抑菌活性研究

合成了水溶性壳聚糖和稀土离子La(Ⅲ)的配合物,利用FT-IR和UV-Vis对配合物进行了表征,研究了壳聚糖及其配合物对芦笋茎枯病菌Phomopsis asparagus的抑制活性。结果表明壳聚糖La(Ⅲ)配合物对Pho-mopsis asparagus的抑菌活性较单一的水溶性壳聚糖显著提高。在低浓度1.00 mg.mL-1和1.25 mg.mL-1条件下,其抑菌活性分别提高87.68%和88.23%。     

九配位钬-三乙四胺六乙酸配合物K3[Ho(TIHA)]·5H2O的合成及分子结构

稀土金属离子氨基多羧酸配合物由于其配位数和结构的多样性,多年来一直是化学家们所感兴趣的内容之一[1-3].例如Sakagami N.等人就曾对稀土金属离子氨基多羧酸配合物做了系统的研究[4],总结出La(Ⅲ)-EDTA形成十配位结构配合物,Ln(Ⅲ)-EDTA(Ln(Ⅲ)指Pr(Ⅲ),Nd(Ⅲ),Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Gd(Ⅲ),Dv(Ⅲ)和Ho(Ⅲ)等)形成九配位结构配合物,而Yb(Ⅲ)-EDTA则形成八配位结构配合物.     

甲基百里酚蓝-钐(Ⅲ)配合物与鲱鱼精DNA的相互作用

在pH=7.25的Tris-HCl缓冲溶液中,以中性红(NR)作为光谱探针,采用UV光谱、FS光谱、粘度等方法研究了甲基百里酚蓝(MTB)与稀土金属离子钐[Sm(Ⅲ)]形成的配合物Sm(Ⅲ)(MTB)2与鲱鱼精DNA的作用机制.确定了Sm(Ⅲ)(MTB)2与鲱鱼精DNA之间有嵌插作用方式存在,说明Sm(Ⅲ)(MTB)2金属配合物能使鲱鱼精DNA的功能产生一定影响.     

对叔丁基杯芳烃与稀土配合物的合成表征及抑菌活性

合成了对叔丁基杯[6]芳烃(H6L)及对叔丁基杯[8]芳烃(H8L′)与稀土RE(La,Sm和Tb)的配合物,通过元素分析、红外光谱进行表征,研究了这些配合物对高山红景天立枯丝核菌(Rhizoctonia solai Kuhn)和尖孢镰刀菌(Fusarium oxyporumSchlecht)的抑菌活性.结果表明,其配合物组成分别为[RE(H4L)(DMF)4(OH)].H6L和[RE(H6L′)(NO3)(DMF)4].2DMF(RE=La,Sm,Tb;H4L为电离出两个H 的H6L;H6L′为电离出两个H 的H8L′).配合物对这两种真菌均有较好的抑菌效果,浓度高则抑菌能力强,杯[8]芳烃稀土配合物的抑菌能力较杯[6]芳烃稀土配合物强.     

低聚壳聚糖钐配合物抑菌活性及与DNA的相互作用

合成了低聚壳聚糖与稀土离子Sm(Ⅲ)的配合物(CS-Sm),采用体外抑菌法研究了壳聚糖、CS-Sm对大肠杆菌(E.coli)、金黄色葡萄球菌(St.aureus)和黑曲霉(A.niger)的抑制活性.采用紫外光谱法研究了CS-Sm与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的相互作用.结果表明:壳聚糖钐配合物对E.coli、St....     

喹啉氧基乙酰胺的Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)配合物的结构、表征和荧光性质

合成并通过单晶衍射表征了3个同构稀土配合物Ln(L)(NO3)3(H2O)(L=N-苯基-2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酰胺,Ln=Pr(Ⅲ),1;Nd(Ⅲ),2;Sm(Ⅲ),3)。在每个配合物中,十配位的稀土离子采取扭曲的双帽四方反棱柱配位构型,分别与来自1个配体L的2个氧原子和1个氮原子,2个双齿配位硝酸根和1个水分子配位。配合物3能够发射Sm(Ⅲ)离子特征荧光,荧光寿命为11.7μs。     

稀土(Ⅲ)-冠醚配位作用的热力学性质Ⅱ:臂式15-冠-5和臂式18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐在无水乙腈溶液中配位的量热滴定

本文用量热滴定研究了N-苄基-单氮杂-15-冠-5与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La,Ce,Pa,Nd,Sm,En,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb)和N-苄基-单氮杂-18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La和Ce)在无水乙腈溶液中,298.15K时配位作用的热力学性质、化学计量法表明,所有稀土硝酸盐均与臂式冠醚形成1:1配合物.实验中,由联接的计算机直接算出了配合物 的稳定常数和配位反应的热焓,进而算出了配位自由能和配位熵.从热力学的观点,讨论了冠醚环的尺寸效应、空间构型等对配位稳定性的影响.     

稀土(Ⅲ)-冠醚配位作用的热力学性质Ⅱ:臂式15-冠-5和臂式18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐在无水乙腈溶液中配位的量热滴定

本文用量热滴定研究了N-苄基-单氮杂-15-冠-5与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La,Ce,Pa,Nd,Sm,En,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb)和N-苄基-单氮杂-18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La和Ce)在无水乙腈溶液中,298.15K时配位作用的热力学性质、化学计量法表明,所有稀土硝酸盐均与臂式冠醚形成1:1配合物.实验中,由联接的计算机直接算出了配合物 的稳定常数和配位反应的热焓,进而算出了配位自由能和配位熵.从热力学的观点,讨论了冠醚环的尺寸效应、空间构型等对配位稳定性的影响.     

水杨醛缩邻氨基苯甲酸Schiff碱稀土配合物的合成

报道了水杨醛缩邻氨基苯甲酸及其四种稀土配合物的合成,通过元素分析、IB、UV、1H NMR及热失重分析,确定配合物组成为REL( H2O)C12·H2O( RE=Y、La、Sm、Eu);测试了配合物的荧光性,在激发光源辐射下,Y(Ⅲ)、La(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)四种稀土配合物在500-700nm区域产生荧光,λ...     

小檗碱与稀土硝酸盐二元配合物的合成、表征及抑菌作用

合成具有抑菌活性的稀土配合物,筛选具有抑菌活性的中药成分做有机配体合成稀土配合物.在乙醇溶液中合成了八种小檗碱与稀土硝酸盐的二元配合物,采用元素分析、红外光谱、差热-热重和X射线衍射等方法进行表征,确定配合物的化学组成为RE(NO3)3(B)3(RE=La3+,Sm3+,Nd3+,Dy3+,Pr3+,Y3+,Ce3+,Gd3+;B=C20H18NO4).研究了稀土配合物的抑菌活性,结果表明稀土配合物的抑菌效果较单独的稀土硝酸盐和小檗碱好.     

喹啉氧基乙酰胺的Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)配合物的结构、表征和荧光性质（英文）

合成并通过单晶衍射表征了3个同构稀土配合物Ln(L)(NO3)3(H2O)(L=N-苯基-2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酰胺,Ln=Pr(Ⅲ),1;Nd(Ⅲ),2;Sm(Ⅲ),3)。在每个配合物中,十配位的稀土离子采取扭曲的双帽四方反棱柱配位构型,分别与来自1个配体L的2个氧原子和1个氮原子,2个双齿配位硝酸根和1个水分子配位。配合物3能够发射Sm(Ⅲ)离子特征荧光,荧光寿命为11.7μs。     

新型三足席夫碱稀土配合物的合成,表征及与DNA的作用

合成了新型三足席夫碱配体(L)和它的5种稀土配合物. 通过元素分析、摩尔电导、热重分析、红外光谱测试技术对配合物的结构进行了表征. 结果表明,该配合物 [LnL(NO3)2]NO3·H2O(Ln:La,Sm,Eu,Gd,Y)是按照L∶ Ln=1∶ 1配位,并且有2个硝酸根参与了配位,金属离子采取8配位的模式. 采用荧光光谱法研究了这5种席夫碱配合物与DNA的相互作用. 实验结果表明,配合物均可与DNA发生相互作用,而且相互作用为插入方式.     

磷酸二乙酯稀土配合物的合成与红外光谱研究

用稀土氯化物与磷酸三乙酯制备了一系列标题配合物Ln(DEP),(La=La、Sm、Eu、Ho,Yb),研究了其热分解机理。其最终产物为稀土偏磷酸盐。测定了配合物的红外光谱,对其主要吸收谱带进行了归属。红外光谱表明标题配合物与Sm(DMP)_3等磷酸二甲酯稀土配合物具有相同的配位形式和结构类型。Ln-O键基本上是离子键。     

低分子量壳聚糖的Sm3+配合物的合成和表征

壳聚糖经双氧水降解制得低分子量壳聚糖,低分子量壳聚糖与Sm3 反应制得配合物。分别用红外、紫外、荧光等测试手段对低分子量壳聚糖及其与Sm3 形成的配合物的结构和性能进行了表征。结果表明,低分子量壳聚糖与Sm3 发生了螯合作用,形成了较稳定的配合物。     

稀土苯丙氨酸邻菲咯啉三元配合物的合成、表征及抗菌活性研究

以稀土氯化物、L-苯丙氨酸和邻菲咯啉为原料,在乙醇水溶液中反应,制备了一类新型稀土三元配合物。通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、拉曼光谱、紫外光谱和热重-差热分析,确定了该配合物的化学组成:RE(Phe)3PhenCl3.3H2O(RE=La3+,Ce3+,Pr3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Er3+,Y3+;Phe=L-苯丙氨酸;phen=邻菲咯啉)。通过抗菌实验对其抑菌效果进行研究。结果表明,稀土三元配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌有较强的抑制作用(最小抑菌浓度MIC分别约为65×10-4%,150×10-4%,400×10-4%),属于广谱抗菌剂;抗菌效果明显优于稀土氯化物、L-苯丙氨酸或邻菲咯啉。     

Ln(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)与直链醚-氨基酸新型Schiff碱异核配合物合成和催化

合成Ln(Ⅲ ) Cu(Ⅱ )与全新型直链醚 氨基酸Schiff碱的异核配合物并提出合成方法 .经元素分析、磁化率、光谱及 2D COSY NMR等表征 ,确定其组成为 [LnCu2(H2 TALY) (NO3 ) 5 ](NO3 ) 2 ·nH2 O (Ln =La ,Nd ,Sm ,Gd ,n =4;Ln =Yb ,Y ,n =3) ,式中H2 TALY为四甘醇醛缩双赖氨酸Schiff碱 .探讨了配位作用 ,特别有意义的是该类新配合物在不加助催化剂时 ,可单独催化聚合甲基丙烯酸甲酯 (MMA) ,转化率可高达1 0 0 % ,分子量约为 1 2万 ,它们可能成为一类具有特点的新催化剂体系 ,同时证明脂肪族Schiff碱配合物对MMA聚合反应也具有优良的催化活性     

稀土(Ⅲ)-冠醚配位作用的热力学性质——Ⅱ.臂式15-冠-5和臂式18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐在无水乙腈溶液中配位反应的量热滴定

本文用量热滴定研究了N-苄基-单氮杂-15-冠-5与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La,Ce,Pa,Nd,Sm,En,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb)和N-苄基-单氮杂-18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La和Co)在无水乙腈溶液中,298.15 K时配位作用的热力学性质、化学计量法表明,所有稀土硝酸盐均与臂式冠醚形成1∶1配合物.实验中,由联接的计算机直接算出了配合物的稳定常数和配位反应的热焓,进而算出了配位自由能和配位熵.从热力学的观点,讨论了冠醚环的尺寸效应、空间构型等对配位稳定性的影响.     

硫脲壳聚糖微量银配合物的制备及抑菌活性

由硫脲壳聚糖和微量的AgNO3反应得到硫脲壳聚糖Ag+配合物。 通过红外光谱对其结构进行了表征。 研究了壳聚糖、硫脲壳聚糖、硫脲壳聚糖-Ag+配合物及AgNO3对大肠杆菌和金黄葡萄球菌的抑菌活性,并测定了其最低抑菌浓度(MIC)和最低杀菌浓度(MBC)。 结果表明,硫脲壳聚糖-Ag+配合物的抑菌活性强于壳聚糖和硫脲壳聚糖,且其MIC和MBC均为100 mg/L（游离Ag+含量为0.032 mg/L）,低于AgNO3的MIC和MBC（均为120 mg/L）。     

{Ln_2~ⅢCo_6~Ⅱ}异金属配合物的合成及性质

以6-氯-2-羟基吡啶(Hcp)为配体,特戊酸(Hpiv)为辅助配体,设计合成了5例八核{Ln_2~ⅢCo_6~Ⅱ}(Ln=Sm (1)、Eu (2)、Tb (3)、Er(4)、Tm (5))异金属配合物。单晶结构表明配合物1～5为同构物,属于三斜晶系,空间群为P1。磁性测试表明,在配合物1～5中,反铁磁相互作用占主导作用。在抑菌性测试中,采用培养基扩散法测试配合物1～5及其同构物{Ln_2~ⅢCo_6~Ⅱ}(Ln=Dy (6)、Ho (7)、Gd (8)、Y (9))的抑菌作用。研究表明配合物1～9对大肠杆菌(E. coli)和金黄色葡萄球菌(S. aureus)都有一定的抑制作用。其中,配合物5对E. coli的抑菌效果最好,而配合物9对S. aureus的抑菌效果最好。     

RE(Hsal)2·(tch)·2H2O配合物与大肠杆菌作用的热动力学研究

用TAMair微量热仪测定了新合成的稀土水杨酸硫代脯氨酸配合物RE(Hsal)2·(tch)·2H2O(RE=La,Sm;Hsal=C7H5O3;tch=C4H6NO2S)在37.00℃时对大肠杆菌作用的产热曲线;根据产热曲线计算了在稀土水杨酸硫代脯氨酸配合物作用下,大肠杆菌生长代谢的最大发热功率Pmax、速率常数k、传代时间tG、抑制率I和半抑制浓度cI,50等热动力学参数.结果表明:稀土水杨酸硫代脯氨酸配合物在低浓度下对大肠杆菌有刺激作用,高浓度下为抑制作用,即稀土配合物对微生物的生长具有双向生物效应,也称为Hormesis效应.配合物Sm(Hsal)2·(tch)·2H2O(cI,50=1.62mg·L-1)的抑制效果优于La(Hsal)2·(tch)·2H2O(cI,50=7.60mg·L-1).