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温控相转移催化——水/有机两相催化新进展 总被引:14,自引:0,他引:14
综述了“温控相转移催化”的原理,温控膦配体的设计、合成及其在水溶性极小的底物高碳烯烃的水/有机两相氢甲酰化反应中的应用效果. 相似文献
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Nonionic water soluble complex Ru 3(CO) 9(PETPP) 3 with the function of thermoregulated phase transfer catalysis was prepared. The catalytic activity and the recycle effect of Ru 3(CO) 9(PETPP) 3 for hydrogenation of styrene in aqueous/organic biphase catalysis system were studied. In addition, effects of reaction temperature, hydrogen pressure and reaction time were also investigated. The results showed that the reaction takes place mainly in organic phase at higher temperature (80 ℃). Under the conditions of θ =80 ℃, p (H 2)=2 MPa and t =3 h, both the PhCH∶CH 2 conversion and PhC 2H 5 selectivity are 100%. The PhCH∶CH 2 conversion is still 98 2% after reuse of the catalyst for 20 times. The catalytic performance of Ru 3(CO) 9(TPPTS) 3, Ru 3(CO) 9(PETPP) 3, Ru 3(CO) 9(TPPMS) 3 and Ru 3(CO) 9(TPP) 3 for biphase hydrogenation of styrene was compared. The experimental results for Ru 3(CO) 9(PETPP) 3 verified that there is a thermoregulated phase transfer catalysis process in the reaction system. 相似文献
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本文以作者在温控水/有机两相及温控非水液/液两相催化领域的研究工作为主线,对这一领域的研究进展作一评述,重点是环绕经典水/有机两相催化体系存在“应用范围受底物水溶性限制”的根本问题展开。特别是对“温控相转移催化”作了较为详细的介绍,同时,按体系介质不同,对氟两相体系、PEG两相体系、离子液体两相体系等非水液/液两相体系以及温控相分离催化分别作了阐述。 相似文献
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温控配体与液/液两相催化 总被引:2,自引:2,他引:2
以作者近年的研究工作为主,对液/液两相催化研究领域取得的进展做一综述.着重介绍了以温控配体为基础的新型液/液两相催化过程温控相转移催化(thermoregulatedphasetransfercatalysis,TRPTC)和温控相分离催化(thermoregulatedphase-separablecatalysis,TPSC)的基本原理及其在高碳烯烃氢甲酰化、芳香硝基化合物的CO选择性还原及烯烃加氢等反应中的应用.基于温控配体在水中的“浊点”特性而提出的温控相转移催化概念,为从根本上解决水/有机两相催化
的适用范围受底物水溶性限制的问题提供了一条新途径.而利用温控配体在某些有机溶剂中存在临界溶解温度(CST)的特性而实现的温控相分离催化,则使在高于临界溶解温度的反应温度时为均相的反应体系,在低温(<CST)时则分成两相,催化剂自成一相,形成一种具有“均相反应、两相分离”特色的液/液两相催化新体系. 相似文献
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将具有“高温混溶、室温分相”特征的温控PEG(聚乙二醇)两相催化体系用于三聚丙烯氢甲酰化反应.系统研究了以Rh(acac)(CO)2/TMPGP(TMPGP:P[O(CH2CH2O)nCH3]3,n=8)为催化剂时各种反应条件对三聚丙烯氢甲酰化反应的影响,并考察了催化剂的循环使用效果.在合成气压力6MPa(CO/H2体积比为1)及温度为130℃的反应条件下,三聚丙烯氢甲酰化反应的转化率和醛收率可分别达77%和75%.室温下分离得到的含催化剂的PEG相循环使用11次,催化剂活性基本保持不变,第一次循环的铑流失率为1.5%(质量分数),11次循环的平均铑流失率为0.69%.于-20℃下分相得到的催化剂相可循环使用15次,其催化活性保持不变,第一次循环的铑流失率可降至0.16%. 相似文献
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以氨和二硫化碳为原料的传统合成硫氰酸铵 ( NH4 SCN)工艺分为加压法 [1,2 ]和常压法 [3,4 ] 2种 .常压法设备投资小 ,操作灵活 ,但常压因互不相溶的 CS2 、NH3两相反应体积小 ,速度慢 ,反应时间达 2 5 h以上 ,且 CS2 易挥发 ,使 NH4 SCN产率仅有 60 %左右 .表面活性剂作为相转移催化剂加快反应速度的应用已有报道 [5] .本文采用壬基酚四氧乙烯醚 ( OP- 4)和壬基酚二十一氧乙烯醚 ( OP- 2 1 )混合型催化剂用于 n( CS2 )∶ n( NH3) =1∶ 2 .5反应体系 ,在常温、常压及高速搅拌下 ,第 1步反应缩短为 4h,NH4 SCN产率提高到 70 %以… 相似文献
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手性相转移催化烷基化研究 总被引:1,自引:0,他引:1
手性相转移催化烷基化研究曾和平(华南师范大学化学系,广州510631)在合成具有重要生理活性天然产物时,立体择选烷基化反应是合成具有特定立体结构的光活性产物的重要步骤之一 ̄[1]。1981年Matsuo报道了2-乙氧羰基环戊酮在氢化钠作用下,以DMF... 相似文献
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相转移催化氧化合成苯甲酸 总被引:1,自引:0,他引:1
苯甲酸一般由甲苯氧化而成 ,工业上采用液相空气氧化生产苯甲酸[1 ] 。KMnO4氧化甲苯制备苯甲酸的方法是在实验室中最常见的一种方法[2 ] ,该法的优点是反应条件温和 ,操作简便 ;其缺点是反应时间长 ,产率低 (低于 40 % ) [3] 。为了提高KMnO4氧化法的产率 ,本文采用十六烷基三丁基溴化磷 (HDTBP)和苄基三乙基氯化铵(BTEA)作相转移催化剂氧化甲苯制备苯甲酸 ,具有时间短 ,收率高等优点。同时又考虑到HDTBP的催化效果虽然好 ,但价格昂贵 ,因此本文采用价廉易得的苄基三乙基氯化铵 (BTEA)作相转移催化剂氧化甲苯制… 相似文献
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