分光光度法连续测定铜、钴、钯

1 引言对复杂的分析体系,不经分离而直接迸行多组分的连续测定一直是分析化学中的一个重要研究课题.本文基于铜、钴和钯与5-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-2,4二氨基甲苯(5-NO_2PADAT)显色酸度和络合物稳定性的差异,成功地实现了铜、钴和钯的连续测定.经对实际样品的分析,获得满意结果.2 实验部分2.1 仪器和试剂 岛津UV-260分光光度计;铜、钴、钯标准溶液浓度分别为10mg/L、4mg/L和10mg/L;5-NO_2-PADT乙醇溶液:1.0x10_(-3)mol/L;pH=5.2的HAc-NaAc缓冲溶液.所用试剂均为分析纯.2.2 实验方法 (1)铜的测定 于两只10mL比色管中分别加入同样比例的铜、钴、钯标准溶液,2mL缓冲溶液,1.0mL5-NO_2-PADAT溶液,摇匀,再加入1mLO.5%盐酸羟胺溶液、3mL95%乙醇溶液,于其中一只中再加入1mL0.01mol/LEDATA溶液.以水稀释至刻度,摇匀,放置10min分别用1cm比色皿于519nm处以试剂空白作参比测其吸光度A_1和A_2,A_1与A_2之差为铜的吸光度.(2)钴、钯的测定 于两只10mL比色管中分     

钯(Ⅱ)与偶氮氯膦Ⅲ的显色反应测定微量钯的研究及应用

钯 (Ⅱ )与偶氮氯膦Ⅲ在硫酸介质中可形成 1∶1的蓝色配合物 ,其最大吸收波长位于 6 44nm处 ,表观摩尔吸光系数ε64 4=2 .4× 10 4 L/(mol·cm) ,钯含量在 0 .1～ 1.5mg/L范围内符合朗比定律 .该法简便、快速 ,可在水相中直接测定微量钯 .用于含钯精矿、阳极泥等样品中钯含量的测定 ,结果满意     

DMTADAT光度法钴、钯同时测定的研究

本文提出,在高氯酸介质中,以5-(4,5-二甲基噻唑偶氮)-2.4-二氨基-甲苯(简称DMTADAT)作为显色剂进行钴,钯同时测定的新方法。在实验条件下,钴、钯与试剂形成配合物的摩尔吸光系数为ε_(CoL2)~(605)=9.3×10~4,ε_(PdL)~(610)=5.4×10~4。钴在0～10μg/25ml,钯在0～35μg/25ml浓度范围内服从比尔定律。所拟方法已成功地应用于矿样中钴、钯的同时测定。     

5-NO2-PADAT光度法同时测定钴、铑、钯的研究

提出了以 5 (5 硝基 2 吡啶偶氮 ) 2 ,4 二氨基甲苯 (5 NO2 PADAT)作为钴、铑、钯同时测定的新试剂 ,在 586nm处 ,钴、铑、钯与试剂形成的配合物的吸光度具有良好的加和性。基于该试剂与钴、铑、钯显色反应温度和酸度的差异 ,建立了钴、铑、钯同时测定的新方法。方法灵敏度为ε586Co =1 .46×1 0 5L·mol-1 ·cm-1 ;ε586Rh =1 .63× 1 0 5L·mol-1 ·cm-1 ;ε586Pd =9.5×1 0 4L·mol-1 ·cm-1 。钴质量浓度在 0～ 0 .30 μg mL、铑质量浓度在 0～ 0 .60 μg mL、钯质量浓度在 0～ 0 .95μg mL范围内服从比耳定律。已用于合成样中微量钴、铑、钯的同时测定。     

新苯并噻唑偶氮羧酸型试剂与钴铁镍铜钯显色反应的研究

在苯并噻唑偶氮羧酸型试剂分子的苯环中,与羧基相对或相间的位置引入不同的基团,在苯并噻唑环的6位或5位引入甲基,从而合成了六个新苯并噻唑偶氮羧酸型显色剂,详细研究了这六个新试剂与Co(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)的显色反应。结果表明,引入的不同助色基团明显地影响试剂的灵敏度和选择性。一些新试剂-金属络合物的摩尔吸光系数在1×10~5以上,其中5-Me-BTAEB的灵敏度高于其它试剂。并研究了试剂结构与性能之间的关系。     

水溶性新显色剂5-Br-PADN-S的制备与分析特性的研究及其用于锌的测定

报道了水溶性 １－（５－溴－２－吡啶偶氮）－２,７－萘二酚－６－磺酸（５－Ｂｒ－ＰＡＤＮ－Ｓ）的制备方法及其分析特性。研究了此试剂与锌（Ⅱ）等金属离子在水溶液中直接测定的显色反应,在ｐＨ １０．０～１１．４ 的Ｎａ２Ｂ４Ｏ７～ＮａＯＨ 缓冲溶液中,５－Ｂｒ－ＰＡＤＮ－Ｓ与锌（Ⅱ）形成２∶１ 的紫色配合物,最大吸收波长位于５４２ ｎｍ ,表观摩尔吸光系数ε５４２＝ ６．３８×１０４ Ｌ／（ｍ ｏｌ·ｃｍ ）,锌量在０～２０ ｍ ｇ／１０ Ｌ范围内符合比耳定律。在掩蔽剂的存在下,用于人发、奶粉及矿石等试样中锌的测定,结果与ＡＡＳ法一致。     

钯的光度分析新进展

随着石油化学工业的飞速发展,作为铂族元素的钯,在生产和科研中的应用日渐增多,如在生产中,通过催化剂中加入适量钯来提高产品转化率,降低副产物的生成量。因此,为了更好地指导生产,就需要及时准确地测定催化剂及中间产物中的钯含量。钯的分析方法种类繁多,各种新的分析方法亦在不断推出,其中光度分析法因其灵敏度高,操作简便,分析速度快,而倍受欢迎。 本文就钯的光度分析1989～1996年发展状况,从各类显色剂、显色反应条件、灵敏度、干扰情况和实际应用等方面加以归纳和概述。1卟啉衍生物试剂光度法 近年来,应用于钯光度分析的卟啉类衍生物日益增多,在文献[1～4]中均有不同的报道。这类试剂之所以受到分析工作者的重视,一是因为卟啉衍生物尤其是非水溶性卟啉衍生物具有易合成、易提纯、结构类型多等特点;二是因为它们是目前光度法测定痕量钯的最灵敏显色剂。李友芬等研究的α,β,γ,δ-四（4-二甲氨基苯基）卟啉[T（4-DMAPP）]在十     

Triton X-100存在下钴与α-(α-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸的胶束显色反应

本文简化并改进了2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(TAMB)的合成方法. 详细研究了在非离子表面活性剂Triton X-100存在下TAMB与钴的胶束增敏显色反应.     

显色剂结构与胶束增敏作用的关系 II: Cadion, Cadion 2B的比较

本文从表明活性剂对Cd(II)-Cadion 和Cd(II)-Cadion 2B作用的不同, 研究了有机显色剂分子结构与胶束增敏作用的关系, 发现在无表面活性剂存在时,Cd(II)-Cadion 2B的灵敏度高于Cd(II)-Cadion, 当加入适量表面活性剂后, Cadion体系的增敏效应有如下顺序: SDBS〉混合表面活性剂〉SDS。阳离子表面活性剂无增敏效应。以Triton X-100为例, 分别测定了显色剂及其配合物所在胶束微环境中的D~e~f~f在胶束中的分配系数, 还另用分光光度法和析相法探求增溶位。结果表明: (1)具有两亲结构的被增溶物增溶于胶束的栅状层, 其能否进入栅状层及进入栅状层的深浅, 决定于被增溶物分子的横断面的大小和两亲结构明显程度。(2)在胶束栅状层, 受"刚性不对称微环境"的作用产生增敏作用。(3)从研究Cd(II)-Cadion和Cd(II)-Cadion 2B的分子结构表明: Cd(II)-Cadion 2B的横断面大于Cd(II)-Cadion, 而两亲结构又比Cd(II)-Cadion 不明显, 这是Cd(II)-Cadion 2B胶束增敏率小于Cd(II)-Cadion的主要原因。     

一个新的测定镍的分光光度法——-以2-4-溴-2-苯骈噻唑偶氮)-5-二乙胺基苯酚作试剂

At pH 9.5 nickel reacts with 2-(6-bromo-2-benzothiazolylazo)-5 diethylamino-phenol (Br-BTAE) in the presence of Tween-80 and sodium lauryl sulfate to form a red-violet complex which has an absorption maximum at 540 nm (e 2.5X10^5). Though this is also the absorption maximum of the reagent, yet the reagent will readily decompose at 40-50`C within 20 min. The reagent blank is low and the error is negligible. Beer's law is obeyed for 0.01-0.125 \mγ nickel in a 1mL solution. The composition of the complex was found to be Ni/Br-BTAE=1:2 by the continuous-variation method. This method can be applied to the determination of nickel in electroplating waste-water and in copper-aluminium alloy and steel samples after extraction with dimethylglyoxime. The results of the analysis agree with that from AAS and dimethylglyoxime method     

双二苯基膦基吡啶钯氯化物的合成和分子结构

二苯基膦基吡啶(Ph~2PPy)同氯化钯配位反应得到配合物(PH~2PPy)~2PdCl~2.0.5CH~2Cl~2, 配合物经X衍射测定了晶体及分子结构, 该晶体属正交晶系Pcab, a=0.8050(1)nm, b=2.0152(4)nm, c=2.3067(9)nm, Z=4。晶体结构经全矩阵最小二乘修正, 得R=0.059。     

分光光度法同时测定多元素的研究 : 以CPA-矩阵法计算混合体系中Mo、W、Ti三元素的含量

本文将CPA-矩阵法用于光度分析中同时对多元素的测定, 确定了在SAF为显色剂、DTMAB为胶束增敏剂的配合体系中以CPA-矩阵法计算Mo、W、Ti三元素含量的各种最佳实验条件, 建立了在该体系中同时测定互相干扰的Mo、W、Ti三元素的分光光度法. 总结了进行多组份测定时选择分析波长的四项原则, 并依此确定了6个测定波长: 510、512、514、516、518、520nm为Mo、W、Ti三元素的测定波长. 依本文建立的方法, 通过对任意含量配比的三元素混合试样进行测定结果极为满意, 方法具有稳定、准确、简便、快速和经济等特点, 便于推广应用.     

铟的灵敏光度测定法

我国对微量铟的显色反应研究得较少.最常用的是碱性染料萃取光度法,但操作冗繁而且苯的毒性较大.因此寻找灵敏度高而又能在水相测定铟的新方法是很有必要的. 用苯荧光酮(2,3,7-三羟基-9-苯基-6-荧光酮,PF)作显色剂的胶束增溶分光光度法已应用于锗、钼、锡、镓等的测定,但用类似的方法测铟则尚未见报道.我们的实验证明,在pH为7.7～8.9的醋酸-氢氧化铵缓冲介质中,铟与PF及氯化十六烷基吡啶(OPC)生成玫瑰红色的三元配合物,其配合比为In(III):PF:CPC=1:2:2,表观稳定常数为8.6×10~(10),摩尔吸收系数达1.28×10~5.提出用乙酸乙酯萃取分离杂质.利用本显色反应测定微量铟,方法灵敏且稳定,准确度和精密度均较好.     

拓扑指数法研究稀土显色剂结构与钇显色反应灵敏度的关系

本文计算了二十种不对称色酸双偶氮膦酸型显色剂的Am指数, 并将其与钇进行显色反应的灵敏度进行相关性研究, 讨论了显色剂结构对显色反应灵敏度的影响,预报了几种显色剂与钇显色反应的灵敏度, 取得较为满意的结果。     

用TPAC重量法测定钽的新方法

研究了TPAC作为沉淀剂用重量法测定含铌复杂基体中钽的可能性. 结果表明,TPAFTa经分解定量地转化为五氧化二钽, 并以此为称量形式. 对20多种共存离子的吸附或共沉淀的杂以质量均小于万分之四. 随着老化时间的增加晶体明显增大, 吸附或共沉淀的杂质显著减少. 选择了最佳实验条件、详细研究了TPAFTa的物理化学性质. 钽的回收率为98.1-101.8%、镍基高温合金试样分析结果为1.80±0.027%, 可认为TPAC是钽的特效沉淀剂.     

不含亲水基团的偶氮苯衍生物L-B膜的制备和性质研究

本文合成了具有一定结构特点的偶氮苯的衍生物, 以元素分析和^1HNMR鉴定了B产物的组成和结构。采用L-B技术制备了其多层L-B膜, 以紫外可见光谱研究了膜中分子的聚集状态和膜的纵向均匀性; 以偏振紫外确定了膜中分子偶氮基的取向; L-B膜的小角度X射线衍射结果表明膜具有层状有序的周期性结构。     

杂原子Ti-ZSM-12分子筛的合成与结构表征

以甲基三乙基溴化铵为模板剂,水热晶化法合成出杂原子Ti-ZSM-12型分子筛.X射线衍射,扫描电镜,IR及XPS等现代技术手段研究表明杂原子Ti取代骨架Si原子而存在于ZSM-12分子筛骨架上.