空气稳定的氮杂蔻电子传输材料分子设计及三氮杂蔻衍生物迁移率计算

采用密度泛函理论研究氮功能化对蒄类化合物几何构型、电子结构及载流子传输性质的影响. 结果表明, 引入杂N原子可以线性降低前线轨道能级, 增强电子注入能力与空气稳定性, 且邻位掺杂较迫位和均匀掺杂调节效果更为显著. 其中, 十二氮杂蒄（12ac）具有新颖的“碗状”构型和高的电子亲和势（3.45 eV）, 是潜在的空气稳定电子传输材料构筑单元. 理论预测室温下2,6,10-三对甲氧基苯基-3,4,7,8,11,12-六甲氧基三氮杂蒄（3b）晶体的电子迁移率为0.242 cm2/V s, 预计是良好的电子传输材料, 值得进一步器件化研究.     

空气稳定的氮杂蒄电子传输材料分子设计及三氮杂蒄衍生物迁移率计算

采用密度泛函理论研究氮功能化对蒄类化合物几何构型、电子结构及载流子传输性质的影响.结果表明,引入杂N原子可以线性降低前线轨道能级,增强电子注入能力与空气稳定性,且邻位掺杂较迫位和均匀掺杂调节效果更为显著.其中,十二氮杂蒄(12ac)具有新颖的"碗状"构型和高的电子亲和势(3.45 eV),是潜在的空气稳定电子传输材料构筑单元.理论预测室温下2,6,10-三对甲氧基苯基-3,4,7,8,11,12-六甲氧基三氮杂蒄(3b)晶体的电子迁移率为0.242 cm2/V s,预计是良好的电子传输材料,值得进一步器件化研究.     

一种硝基三氮杂蒄化合物的合成及性质研究

以氟磺酸为催化剂,通过成环反应合成出蒄中引入氮原子的目标化合物,并对产物进行了结构表征。对该化合物的性质测试表明,其可以作为发光器件分子用于制备电致发光材料。     

一种硝基三氮杂蔻化合物的合成及性质研究

通过往蒄中引入氮原子,以氟磺酸为催化剂,通过成环反应合成出目标化合物,并对产物进行了结构表征,对该化合物的性质做了测试,表明该化合物可以作为发光器件分子用于制备电致发光材料。     

多硝基氮杂稠环化合物合成及性能

氮杂稠环是构建含能化合物的重要结构单元,硝胺基(NNO2)是赋予氮杂稠环能量的主要源泉.目前,多硝基氮杂稠环化合物是含能化合物领域的重要研究方向之一.全面介绍了多硝基氮杂双环、氮杂(三元以上)稠环以及氮杂螺桨烷等氮杂稠环类含能化合物母体骨架的构建与N-硝化方法,同时概述了相关含能化合物的主要物化、爆轰性能.重点综述了五硝基五氮杂[3.3.3]螺桨烷、六硝基六氮杂[3.3.3]螺桨烷母环骨架的构建策略以及针对此类空间高度拥挤、稳定性较差的骨架所进行的N-硝化探索研究.     

sp~x杂化轨道

杂化轨道理论是价键理论的重要组成部分。我们把仅有ns和np轨道参与的杂化称做s-p杂化轨道,用sp~x来表示,其中x是参与杂化的p轨道成份与s轨道成份的比值,可以是正整数,也可以是非整数。为切磋如何描述这种重要的杂化状态,作者根据近年来教学和科研工作的体会,对sp~x杂化轨道试作浅介,旨在为教学探索提供适当的材料和方法。     

金属杂六元环的合成方法研究进展

研究发现许多重要的金属促进的合成反应都是经过金属杂环进行的,因此金属杂环的合成方法学以及反应化学研究受到了学术界及工业界的极大关注.关于金属杂五元环的研究报道数量很多,而金属杂六元环的文献报道非常之少.考虑到金属杂六元环在有机合成化学中潜在的重要用途,结合作者近年的一些研究工作,对目前已经报道的金属杂六元环的合成方法进行回顾与展望.     

经由氮杂邻联烯醌中间体合成轴手性化合物的研究进展

轴手性化合物不仅是不对称合成领域重要的催化剂和配体,许多天然产物和药物也是轴手性化合物.因此,发展轴手性化合物的高效合成方法是有机化学的重要研究课题.相对已经被广泛研究的邻联烯醌中间体,基于氮杂邻联烯醌中间体的不对称催化反应近年来才受到人们的关注,研究相对较少,有着很大的发展空间.总结了经由氮杂邻联烯醌中间体构建轴手性化合物的研究进展,介绍了反应范围、机理和合成应用.最后对该研究领域的发展前景进行了总结和展望.     

以微凝胶模板合成P(AM-co-DMC)/SiO2杂化粒子

以聚(丙烯酰胺-co-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵)[P(AM-co-DMC)]微凝胶为模板,TMOS为硅前驱体,中性水环境下合成了一系列P(AM-co-DMC)/SiO2有机-无机杂化粒子.对杂化粒子的大小、形态及表面形貌等进行研究,发现微凝胶对杂化粒子的形态和大小起主导作用,SiO2在模板上沉积,即使经过灼烧依然保持模板的形态;TMOS的用量对杂化粒子的性质也有重要影响——用量少时,得到的杂化粒子表面粗糙,增加用量会使表面变得光滑.杂化粒子经过灼烧后,表面会变得更加粗糙.     

氮杂富勒烯的合成及反应研究进展

氮杂富勒烯是富勒烯家族中一类非常重要的化合物,由于其独特的结构和反应活性,近年来引起了人们的广泛关注.因此,对氮杂富勒烯的合成、反应方面的研究进行了概括和总结.氮杂富勒烯的合成主要有3种方法(Wudl,Hirsch,Gan),氮杂富勒烯的反应主要包括自由基反应和亲电芳环取代反应.     

亮点介绍

手性二胺金属钌配合物催化1,5-苯并二氮杂(?)的不对称氢化:非手性抗衡阴离子控制的手性反转Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,5706～5710苯并二氮杂(?)是一类重要的七元杂环化合物,其中,1,5-苯并二氮杂(?)具有广泛的生理活性和药理活性,是最先被确定为"优势"结构     

Ru(Ⅱ)催化的硫手性杂环亚砜亚胺的不对称合成

正具有杂原子手性的杂环化合物是一类重要的手性物质,存在于许多手性药物、农药及催化剂中.由于该类化合物的合成中涉及杂环环系的构建、杂原子手性的产生与对映选择性的控制,所以实现其催化不对称合成非常具有挑战性.其中,硫手性杂环亚砜亚胺(图1)在药物化学中具有突出的优势[1],该类化合物的催化不对称合成具有重要的意义.但是,     

通过电化学C—H/N—H官能团化合成多取代吲哚和氮杂吲哚

正Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,9168~9172吲哚和氮杂吲哚结构是多种天然产物和药物分子的核心结构,发展合成这类结构的高效、绿色合成方法学具有重要的意义.厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室徐海超和吕鑫等利用电化学方法实现了分子内芳胺和炔烃的[3+2]环化反应.该环化反应既可用于合成高取代吲哚,也可得到合成上具有挑战性的复杂氮杂吲哚.该反应是     

过渡金属杂小环的扩环反应研究进展

过渡金属杂环化合物特别是过渡金属杂小环化合物(成环原子数小于6)在金属有机化学和配位化学领域中具有重要的地位,它们是许多过渡金属催化反应包括烯烃复分解反应、炔烃聚合反应的中间体.通常过渡金属杂小环化合物具有较大的环张力,因此极易与不饱和化合物反应生成环张力较小的扩环产物.针对过渡金属杂小环化学研究现状,综述了几类典型的过渡金属杂三、四、五元环的扩环反应.     

氧杂同杯芳烃的研究进展

氧杂同杯芳烃是杯芳烃家族中重要一员 .综述了近年来氧杂同杯芳烃的合成、构象、衍生化以及它们的性质等方面的研究进展     

1,4-硼氮杂芳烃在中国的研究进展

稠环芳烃及其衍生物在有机光电材料领域具有广泛应用,杂原子掺杂可有效调节稠环芳烃的物理化学性质.硼氮杂芳烃是稠环芳烃的重要成员.基于硼原子和氮原子的相对位置,硼氮杂芳烃可以分为三种异构体:1,2-硼氮杂芳烃、1,3-硼氮杂芳烃和1,4-硼氮杂芳烃,由于合成上的困难,1,3-硼氮杂芳烃的研究相对较少.近年来,得益于1,4-硼氮杂芳烃在多重共振热活化延迟荧光材料方面潜力的发掘,1,4-硼氮杂芳烃在国内外都取得了飞速发展.我国有机化学及材料化学领域的学者们积极参与并推动了1,4-硼氮杂芳烃的快速发展,在1,4-硼氮杂芳烃的结构开发和应用拓展方面开展了一系列原创性的工作,取得了瞩目的成绩.以1,4-硼氮芳烃的结构作为线索,按照杂原子二元掺杂(B/N)骨架和三元掺杂(X/B/N)骨架分别进行论述,综述了1,4-硼氮杂芳烃的合成发展历史和应用研究拓展,最后对硼氮杂芳烃领域的未来发展与应用进行了展望.     

1a,3-二苯基-1,1,4,4-四氯-1a,2,3,4-四氢-1H-吖丙啶并[2,1-e][1,6]苯并硫氮杂辛因的合成及晶体结构

苯并杂类化合物为常用镇静剂及治疗心血管疾病和抗病毒的药物［１～３］,苯并杂与五六元杂环并合形成的三环化合物也是重要的药用杂环化合物,如１,４－苯并二氮杂与１,２,４－三唑并合形成的三环化合物为常用的治疗中枢神经系统疾病药物［４］．而吖丙啶与１,...     

化学键组装稀土/无机/有机聚合物杂化光功能材料的最新研究进展

本文针对近五年来光功能稀土/无机/有机聚合物杂化材料的最新进展进行了评述,其重点着眼于高分子化合物作为构筑基元的发光稀土杂化材料体系的化学键组装.内容主要涉及稀土有机高分子杂化材料、配位键构筑的稀土/无机/有机高分子杂化材料、共价键构筑的稀土/无机/有机高分子杂化材料、自由基聚合构筑的稀土/无机/有机高分子杂化材料几个重要方面.主要结合我们自己的近期研究工作,通过系统总结来展现该领域的研究现状并提出未来展望.     

不饱和烃杂钯化反应在有机合成中的应用

不饱和烃杂钯化反应是合成高活性反应中间体烷基钯(II)和烯丙基钯(II)重要的途径. 这些钯的络合物, 在合适的条件下能被各种亲核试剂例如烯丙基卤、一氧化碳、不饱和烃、有机硼、有机锡等捕获. 经过一系列插入及消除反应, 能够有效地构建多种生理活性药物、有机功能分子以及重要合成骨架. 近年来, 引起了有机合成工作者的兴趣. 在这里, 对杂钯化最新进展进行综述.     

含一个杂原子共轭烯烃的能级图解法

本文用格林函数方法推导几类含一个杂原子共轭烯烃分子的能级方程.以丁二烯带一个杂原子端基的衍生物为例,整个分子可以看成丁二烯和杂原子两个组成部分.用格林函数方法可以通过丁二烯的本征函数和能量本征值,杂原子的库伦积分及两个组成部分之间的相互作用来表达衍生物的能级。然后采用图解法容易求得 HMO 能级,并且可以明显地看出杂原子端基对衍生物能级的影响.除带杂原子端基的情况以外,图解法也可以用到其它比较复杂的含一个杂原子共轭分子上.