联苯胺重排的反应机理

联苯胺重排是N,N’-二芳基肼在酸催化下生成4,4’-二氨基联苯的反应。对该重排反应曾有π络合物和极性过渡态两种代表性的机理。但通过同位素效应动力学研究确定该重排反应是σ迁移反应型的周环反应。本文介绍了对联苯胺重排反应机理的研究及其代表性的实例。     

Achmatowicz重排反应的研究进展

Achmatowicz重排反应是一类重要的有机人名反应和特殊的氧化重排反应，在有机合成及药物化学等领域有着广泛的应用。Achmatowicz重排反应的产物是重要的化工中间体，也被广泛用于复杂天然产物的全合成中。本文综述了Achmatowicz重排反应的机理，以及含溴氧化剂氧化、过氧化物氧化、高价金属氧化剂参与、光促进和酶催化的Achmatowicz重排反应的研究进展，并展望了该领域的未来发展方向和新机遇。     

烷氧基重排反应

本文综述了烷氧基重排反应.根据不同的反应机制,可将烷氧基重排反应分为三类:通过碳正离子重排的烷氧重排反应,分子内烷氧基亲核取代反应和烷氧O-迁移反应.     

浅谈Hofmann重排反应在有机合成中的应用

讨论了Hofmann重排反应的机理以及烃基的结构、介质中的亲核试剂对反应的影响,并介绍了此重排在有机合成中的应用。     

无机化学中空间效应的定量研究 Ⅲ.弱配位场作用下配体的重排反应

弱配位场作用下,配体不合理的堆积将导致配体的交换重排反应。从配体空间堆积效应分析了配体混合重排反应、金属—配体非整数比化学组成、奇偶效应等现象。     

有机磷化合物的质谱研究 Ⅻ.二氮磷杂环戊烷化合物的开环断裂和重排反应

用EI质谱和联动扫描技术以及精确质量测量技术研究了11个新合成的含磷杂环化合物,主要讨论了分子离子的开环断裂反应和骨架重排,H-重排以及苯基重排等各种重排反应。     

可见光催化诱导的Smiles重排研究进展

Smiles重排反应是有机合成中被广泛使用的人名反应之一, 是芳基化合物构建策略的一种独特方法. Smiles重排经历了近一个世纪的发展, 从传统的离子型Smiles反应、Truce-Smiles反应等, 发展到后期的自由基型Smiles重排, 这些进展极大地丰富了该反应在合成化学、材料化学等领域的应用. 近年来, 光催化氧化还原反应获得了广泛关注, 这一新颖催化模式高效利用光能, 能在温和的条件下产生自由基中间体, 实现了很多选择性反应. 过去的五年中, 化学家逐渐将这一催化模式应用到了Smiles重排反应中, 发展了一系列新颖、实用的合成方法. 本文对这些进展进行综述, 主要依据促进重排反应的自由基种类和成键类型进行分类.     

Ferrier重排反应研究进展

Ferrier重排反应是一种类似于烯丙基重排的反应, 它可以广泛地用来合成2,3-不饱和糖苷. 综述了近年来Ferrier重排反应的研究进展.     

铂催化的炔丙醇酯的重排反应以及三级胺氮原子邻位的C—H官能化反应的研究

对我们研究小组近几年在铂催化炔丙醇酯的重排反应以及三级胺氮原子邻位的C—H官能化反应方面取得的成果进行了阶段小结.重点从反应的设计,反应体系中的添加剂等对反应的影响,讨论了不同底物中炔丙醇酯的重排方式,并对相关反应机理进行了讨论.同时我们首次提出了非氧化条件下铂催化的交叉脱氢偶联(CDC)反应.     

含手性碳原子的[3,3]σ迁移反应的立体化学过程

本文对含有手性碳原子的［３，３］σ迁移反应的立体化学过程进行了讨论，重点讨论了含有手性碳原子的Ｃｏｐｅ重排和Ｃｌａｉｓｅｎ重排的产物及其生成的立体化学过程。     

Increase in the para selectivity in the nitration of alkylbenzenes in the presence of aryl iodides

Conclusions Additives of iodobenzene, para-iodotoluene, and ortho-iodotoluene increase the relative yield of the para isomer in the nitration of toluene, ethylbenzene, and cumene as well as the yield of 4-nitro-o-xylene in the KNO₃/CF₃CO₂H system.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 3, pp. 714–716, March, 1988.     

水凝胶中物质扩散过程研究进展

主要从模型理论和实验研究方法两个方面综述了国内外聚合物水凝胶中物质扩散行为研究进展.水凝胶中扩散理论模型主要有自由体积模型、流体力学模型、位阻效应模型三大类;实验研究方法主要分为间接法和实时法两种.     

Change in the rate of decomposition of dioxetanes in sulfolane solutions in the transition from the liquid to the solid phase

Conclusions It has been established that the rate of decompostion of dioxetanes changes in in sulfolane solutions on transition from the liquid to the solid phase, which is explained in terms of structural changes of the molecular complexes dioxetane-sulfolane in the solid phase of the solvent.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 10, pp. 2238–2243, October, 1988.