糖基胍的研究进展

许多含有糖基和胍基官能团的天然的及合成的化合物,都具有很强的生物活性,近年来引起研究者的极大兴趣。随着具有高活性的含有糖基和胍基天然产物不断被发现,糖基胍类化合物的合成方法也在不断地改进,包括嗜硫剂以及新型胍基化试剂的使用,使糖基胍类化合物的合成变得更加高效。本文对天然的及合成的糖基胍基化合物的结构及合成方法及其应用进行了较全面的阐述,并对该领域的发展方向提出了我们的看法。     

超声波和Triton X-100对鸟氨酸氨基甲酰转移酶催化活性的影响

鸟氨酸氨基甲酰转移酶(OCT)是鸟氨酸循环合成尿素过程中的一个酶,它特异性地存在于肝脏,是反映肝脏细胞状态的一个有效指标.在肝细胞癌变研究和诱导肝癌细胞恶性表型逆转时,选用该酶作为重要酶学指标之一[1].在逆转实验测定酶活性时,一般采用超声波粉碎法破碎细胞,另外,有些生化指标如γ-谷氨酰转肽酶(γ-GT)主要与膜结合,须用Triton X-100进行抽提,这些处理可能会对OCT催化活性造成一定影响.本文分别用超声波和Triton X-100处理肝匀浆,观察两者对OCT活性的影响,为肝癌细胞恶性表型逆转试验的酶学测定提供参考.     

α－葡萄糖基－甜菊糖的酶促合成反应研究（Ⅰ）

研究了萄萄糖基转移酶ＧＴ－１催化甜菊糖转化为α－葡萄糖基－甜菊糖反应的各种影响因素。实验结果表明，甜菊糖的酶促转化到达一定程度后，继续增大酶和淀粉用量及延长反应时间，对转化结果没有太多改善。经过处理后，甜菊糖的口味大为改善     

唾液酸转移酶抑制剂的设计与发现

糖缀合物末端的唾液酸化修饰参与了很多重要的生理及病理过程,尤其是肿瘤细胞表面唾液酸过度表达,能够通过多种途径和机制促进肿瘤转移。唾液酸转移酶是人体内负责唾液酸化修饰的合成酶,良好的唾液酸转移酶抑制剂不仅能够充当糖生物学研究的探针分子,而且有望成为临床治疗中亟需的抑制肿瘤转移的药物。本文综述了近年来唾液酸转移酶抑制剂设计及发现的研究进展,重点介绍了不同类型抑制剂的设计思路及构效关系。此外,对该研究领域当前面临的一些挑战进行了探讨,并对其发展趋势进行了展望。     

基于色谱法与质谱法分析唾液酸的衍生方法的研究进展

唾液酸是一类拥有9碳核心结构的单糖,广泛存在于脊椎动物体内,以及部分无脊椎动物、真菌和细菌中。唾液酸在生物体内可以以游离形式存在,也经常作为重要的组成部分连接于糖缀合物的末端,这使得其能够参与到多项生理活动中,且与炎症、癌症等疾病密切相关。以色谱法、质谱法为核心的分析方法,是表征生物样品中唾液酸的最主要研究方法。为了提高检测灵敏度或色谱分离度,在分析之前通常需要对唾液酸进行衍生化处理。经过几十年的发展,研究者们逐步建立了多种衍生化方法。该文从单糖、自由唾液酸、N/O-聚糖、糖脂的角度综述了用于色谱与质谱分析唾液酸的衍生方法,并展望了该领域的应用及发展趋势。     

一种S-腺苷甲硫氨酸依赖的甲基转移酶活性的检测方法

通过PCR扩增获得了S-腺苷-L-高半胱氨酸核苷酶(SAHN)和S-核糖基高半胱氨酸酶(SRHH)的基因序列, 克隆入表达载体, 转化宿主细胞, 表达纯化得到带有组氨酸标签的重组蛋白, 基于SAHN和SRHH重组酶建立了一种酶偶联分析S-腺苷甲硫氨酸(AdoMet)依赖的甲基转移酶活性的检测方法. 甲基转移酶的共同产物S-腺苷-L-高半胱氨酸(AdoHcy)首先被SAHN酶水解生成腺嘌呤和S-核苷高半胱氨酸, 后者进一步被SRHH酶裂解生成高半胱氨酸, 最后高半胱氨酸与Ellman's试剂反应生成5-硫代-2-硝基苯甲酸(TNB). 实验结果表明, 重组表达获取的2种酶蛋白均具有良好的催化活性, 酶偶联反应生成的TNB与初始AdoHcy浓度呈现显著的线性正相关. 该检测方法克服了S-腺苷甲硫氨酸依赖的甲基转移酶的共同产物AdoHcy的反馈抑制, 使甲基化反应进行完全, 从而保证了对甲基转移酶活性准确有效的定量分析.     

含葡糖基酮洛芬乙烯醇酯共聚物的合成及其药物释放性能

分别利用化学法和酶促法合成了酮洛芬乙烯酯和葡萄糖丁二酸乙烯酯（6-O-乙烯丁二酰-D-葡萄糖）2种聚合单体,通过2种单体的自由基聚合反应制备了具有较高分子量的酮洛芬葡萄糖共聚物前药,通过IR、NMR对聚合物的结构进行了表征,用GPC方法测定共聚物分子量。 研究了聚合单体投料比例对共聚物分子量和载药量的影响。 结果表明,随着药物乙烯酯在投料中比例的增加,聚合物前药的分子量逐渐下降,聚合物中酮洛芬的载药量逐渐增加。 酮洛芬含糖聚合物前药的体外释放研究表明,酮洛芬的释放时间大大延长,达到了缓释的目的,释药速率随着聚合物前药中葡萄糖含量增加而加快。 聚合物前药的释放动力学模拟结果显示,共聚物释药更符合一级动力学释放模型。     

麦芽糖基(α-1→6)β-环糊精的酶法合成和结构鉴定

采用地衣芽孢杆菌普鲁蓝酶合成Mal-β-CD, 反应产物体系成分简单, 易于分离, Mal-β-CD的转化率可达到56%.     

1-芳酰基-4-(1'-N-β-D-吡喃型糖基)氨基硫脲类化合物的合成

糖基硫脲;酰氨基硫脲;1-芳酰基-4-(1'-N-β-D-吡喃型糖基)氨基硫脲类化合物的合成     

非水介质中酶催化的反应研究新进展

介绍了非水介质中酶催化反应有机合成中的应用及手性化合物的酶促拆分与合 成反应，分析了冷冻干燥保护剂和修饰剂对酶性质的影响，论述了固定化酶在有机 溶剂中的应用，并讨论了影响固定化酶性质的因素。     

The Catalytic Mechanism of Human Parainfluenza Virus Type 3 Haemagglutinin‐Neuraminidase Revealed

Human parainfluenza virus type 3 (hPIV‐3) is one of the leading causes for lower respiratory tract disease in children, with neither an approved antiviral drug nor vaccine available to date. Understanding the catalytic mechanism of human parainfluenza virus haemagglutinin‐neuraminidase (HN) protein is key to the design of specific inhibitors against this virus. Herein, we used ¹H NMR spectroscopy, X‐ray crystallography, and virological assays to study the catalytic mechanism of the HN enzyme activity and have identified the conserved Tyr530 as a key amino acid involved in catalysis. A novel 2,3‐difluorosialic acid derivative showed prolonged enzyme inhibition and was found to react and form a covalent bond with Tyr530. Furthermore, the novel derivative exhibited enhanced potency in virus blockade assays relative to its Neu2en analogue. These outcomes open the door for a new generation of potent inhibitors against hPIV‐3 HN.     

Synthesis of Amino Acid‐comprising Sialyltransferase Inhibitors and Their Antimetastatic Activities against Human Breast Cancer Cells

The amino acid‐containing lithocholic acids (LCA) represent a new class of human sialyltransferase (ST) inhibitors. In this study, we have reported their design, synthesis, and inhibitory activity against human STs. Among these derivatives, D ‐Glu‐LCA 7 , L ‐Asp‐L ‐Asp‐LCA 13 , and L ‐Asp‐L ‐Asp‐Gly‐Gly‐LCA 22 with specific amino acid sequence were the most active ones with IC₅₀ values of 2.3–5.6 and 4.2‐6.2 μM toward α‐2,3‐ST and α‐2,6‐ST, respectively. The current study demonstrates that the new class of ST in‐ hibitors inhibit cell migration in breast cancer cells by preventing closure of the wound rather than involv‐ ing a direct antiproliferative effect.     

水溶性金属卟啉应用于催化反应的研究进展

综述了水溶性金属卟啉作为催化剂应用于均相或非均相的催化反应的研究进展,重点介绍了水溶性金属卟啉在水或水与有机溶剂混合介质中催化底物氧化反应的催化性能,其中包括烷烃的羟基化,烯烃的环氧化,含氧、含硫及含氮化合物的氧化反应.另外水溶性金属卟啉还可用于催化Suzuki-Miyaura反应、氧化偶联反应、C=C氧化断裂反应等.水溶性金属卟啉催化剂具有水溶性、催化效率高、反应条件温和等优点,因此将在催化反应特别是氧化反应中得到更广泛的应用.     

Recent Progress of Single-Atom Alloys in Heterogeneous Catalytic Reactions

In decades, heterogeneous catalysis has played a more significant role in social progress. However, the exorbitant price and low reserves vastly limit the application of noble metal catalysts, which are extensively used in heterogeneous catalysis. The single-atom-alloy catalysts (SAAs) have been regarded as a crucial way to improve the dispersion ratio of noble metal while maintaining great heterogeneous catalytic performance by dispersing noble metal single atoms on the surface of another metal. Besides the benefit from the metal bonds between noble metals and support metals, SAAs is also a unique method to construct metallic metal single atoms and obtain its characteristic catalytic performance, which is not possessed by other single atoms catalysts with positive electricity metal atoms. Most recently, SAAs have been demonstrated to catalyze a lot of significant heterogeneous reactions. This review will introduce the synthesis methods of SAAs and then summarize their applications in heterogeneous catalysis.     

离子液体在不对称催化反应中的应用进展

综述了近年来离子液体在不对称催化反应中的应用,包括不对称Aldol反应、不对称氟化反应、酶催化的不对称还原反应、不对称催化氢化反应、不对称硅腈化反应、不对称环丙烷化反应、烯丙基的不对称取代反应、环氧化物的不对称开环反应、不对称环氧化反应、烯烃的不对称双羟基化反应、酶催化的醇的动力学拆分。参考文献43篇。     

漆酶结构与催化机理

阐述了漆酶的研究进展,对漆酶研究中的铜离子活性中心、三维结构和催化机理研究作了重点阐述。     

一种多钒氧酸有机铵盐的水热合成、晶体结构及催化性质研究

本文采用水热技术合成了一种多钒氧酸盐[NH3(CH2)4NH3][H2pip]2[V10O28].6H2O(1,pip=哌嗪),并且通过元素分析、红外、热重、单晶X-射线衍射对化合物1进行了表征。化合物1为单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为a=1.229 85(10)nm,b=1.075 10(9)nm,c=1.496 71(12)nm,β=93.947 0(10)°,V=1.974 3(3)nm3,Z=2。晶体结构分析表明,化合物1是由[V10O28]6-阴离子簇、质子化的1,4-丁二胺和哌嗪阳离子以及结晶水构成。有机阳离子和结晶水通过O-H…O和N-H…O氢键相互作用将阴离子连接形成三维结构。