水介质中Yb(OTf)3催化下喹唑啉酮衍生物的绿色合成

在水介质中,醛或酮首先和邻氨基苯甲酰肼反应形成腙;在1 mol％ Yb(OTf)3催化下,再与另外一分子醛或酮反应,构建一系列不同取代的喹唑啉酮衍生物.该方法具有中性反应条件、产率高(80％～94％)、操作简单和环境友好等优点.产物的结构通过IR,1H NMR和HRMS表征.     

氯化锌催化合成3-取代-4(3H)-喹唑啉酮衍生物

室温、无溶剂条件下,氯化锌可有效催化邻氨基苯甲酸、原甲酸酯和胺三组分一锅法合成一系列3-取代-4(3H)-喹唑啉酮衍生物。考察了反应条件对产率的影响,确定优化反应条件为n酸:n酯:n胺=1∶1.2∶1.2,ZnCl21(mol)%。该方法条件温和,产率较高,操作简单,且对环境友好。产品结构经IR,1HNMR,元素分析进行表征。     

3-苯基喹唑啉-4(3H)-酮的合成及晶体结构

标题化合物C14H10ON2是由邻硝基苯甲酰苯胺与原甲酸三乙酯在低价钛试剂作用下反应而得。结构通过单晶X-射线衍射分析确定, 其晶体属于单斜晶系, 空间群P21/c, a = 12.080(2), b = 7.793(1), c = 11.599(1) ? b = 97.56(1), Mr = 222.24, V = 1082.4(2) ?, Dc = 1.364 g/cm3, Z = 4, m(MoKa) = 0.88 mm-1, F(000) = 464, R = 0.0385, wR = 0.0851。X-衍射分析表明: 平面I (C(1)~C(6))与平面II (C(9)~C(14))之间的夹角为124.38; 平面I与平面III (ON(1)?N(2)C(7)C(8)C(9)C(14))之间的两面角为125.47; 平面II与平面III之间的两面角为2.76。     

Yb(OTf)3催化下用研磨法合成喹喔啉-2,3-二酮衍生物

将邻苯二胺衍生物、草酸以及催化剂Yb(Otf)3置于研钵中, 不加任何溶剂, 在室温下进行固相研磨, 以较高的产率得到产物喹喔啉-2, 3-二酮衍生物. 该法反应条件温和, 操作简便, 且对环境友好.     

2-取代-4(3H)-喹唑啉酮在Br(o)nsted酸性功能化离子液体中的微波合成

以N-甲基咪唑、吡啶为起始原料,合成了二种新型Br(o)nsted酸性功能化离子液体:1-(4-磺酸基)苄基-3-甲基咪唑硫酸氢根盐(3a),N-(4-磺酸基)苄基吡啶硫酸氢根盐(3b),以其作为反应介质与催化剂,研究了2-取代-4(3H)-喹唑啉酮的三组分、一锅法微波合成.结果表明,当n(2-氨基苯甲酸):n(酰氯):n(乙酸铵):n(3a或3b)=1:1.2:1.5:0.1时,反应6 min即可完成,产率81%～95%.离子液体经减压蒸馏、真空干燥可重复使用3次,催化活性基本保持不变.     

4(3H)-喹唑啉酮芳胺衍生物的合成及其抗肿瘤活性评价

根据非经典抗叶酸剂的结构特点,将抗肿瘤药效团三甲氧基苯基与4(3H)-喹唑啉酮结构相结合,设计了一系列具有芳胺侧链的4(3H)-喹唑啉酮衍生物。使用适量的卤代烷,在室温下对3．4,5-三甲氧基苯胺进行N-烷基化反应,制得了4种N-取代的3,4,5-三甲氧基苯胺,收率为30．3％～60．6％。将2-甲基-6-溴甲基-4(3H)-喹唑啉酮与3,4,5-三甲氧基苯胺、N-取代的3,4．5-三甲氧基苯胺以及其它芳胺在室温下反应,以30．8％～71．9％的收率合成了目标化合物8a～8m,其结构用ESI-MS、~1H NMR、元素分析或HRMS测试技术进行了表征。采用MTF法测试了化合物8a～8m对人非小细胞肺癌A-549、结肠癌HCT-8和肝癌Bel-7402细胞的体外抗肿瘤活性。结果表明,在5×10~(-6)g/mL质量浓度下所合成的化合物对3种肿瘤细胞的体外生长的抑制率均低于25％。     

3-取代-4(3H)-喹唑啉酮在酸性离子液体中的一锅法、微波辅助合成

研究以二种基于磺酸基官能团的Brфnsted酸性功能化离子液体:1-(4-磺酸基)苄基-3-甲基咪唑硫酸氢盐(a),N-(4-磺酸基)苄基吡啶硫酸氢根盐(b)作为反应介质与催化剂,2-氨基苯甲酸、原甲酸酯或甲酸、芳香胺或脂肪胺三组分为原料,在微波辐射下实现了3-取代-4(3H)-喹唑啉酮的一锅法快速合成.离子液体加入量10 mo1%,反应时间4～6min,目标化合物产率74%～94%.离子液体可循环使用3次,催化活性基本保持不变.此合成方法通用性强,3-位可引入芳基或烷基取代基,取代基电性效应小,拉电子取代基底物也可顺利反应.另外,反应可直接以85%甲酸作为C-2引入单元,目标化合物产率72%～91%.     

室温条件下硝酸铋高效催化“一锅法”合成4(3H)-喹唑啉酮衍生物

<正>4(3H)-喹唑啉酮及其衍生物具有抗疟疾、抗癌、抗痉挛、消炎、抗菌等多种生理活性[1-5]。因此,该类化合物的合成引起了人们极大的兴趣。1895年,Niementowski[6]发明了一种简单且易操作的合成4(3H)-喹唑啉酮的方法,该方法在1946年     

2-芳基取代喹唑啉-4(3H)-酮的合成及体外抗肿瘤活性研究

以靛红酸酐、醋酸铵和芳香腈为原料,在碘化亚铜的催化下合成得到一系列2-芳基取代喹唑啉-4(3H)-酮(1a～1j),产物结构经¹H NMR和ESI-MS表征。并以靛红酸酐和苯腈的反应为模型反应,考察影响产物1a收率的因素,确定最佳反应条件为:醋酸铵为反应溶剂;物料比为n(苯甲腈)∶n(靛红酸酐)=1.1∶1;碘化亚铜的量为n(CuI)∶n(靛红酸酐)=0.10∶1,在120℃反应4 h。在最佳反应条件下,化合物1a收率87%。采用MTT法测定所合成的化合物1a～1j对人肝癌细胞HepG2及人非小细胞肺癌A549的体外抗肿瘤活性。结果表明,化合物1h对A549细胞的体外生长具有较明显的抑制作用,IC₅₀为10.2μmol·L^-1,可以作为抗肿瘤药物研究的先导化合物。     

2-芳氨基-3-羟乙基喹唑啉-4(3H)-酮衍生物的合成及生物活性

以取代2-氨基苯甲酸(1)为原料,经系列反应合成关键中间体β-乙氧酰基膦亚胺(4),再与芳基异氰酸酯、乙醇胺进行三组份串联的氮杂-Wittig反应,合成了一系列2-芳氨基-3-羟乙基-4(3H)-喹唑啉酮衍生物6.目标分子的结构通过IR,1H NMR,MS和元素分析确证,并进一步测试了目标化合物对烟草青枯菌的室内抑菌活性.结果表明,虽然所有化合物的抗菌活性抑制率均低于参照药物噻菌铜,但若喹唑啉酮母环附加有取代基时,化合物的抑菌活性得到显著的提高.由此可见,对喹唑啉酮母环进行修饰也不乏是一种改进其生物活性的有效途径.     

Synthesis of 2-Arylquinazolin-4(3H)-one Derivatives Catalyzed by Iodine in [bmim+][ ]

Controlling selectivity of the reactions of aromatic aldehydes and 2-aminobenzamide in ionic liquid catalyzed by iodine at either room temperature or at 80 °C under nitrogen resulted in the synthesis of (E)-Schiff bases, 2,3-dihydro-2-arylquinazolin-4(1H)-one and 2-arylquinazolin-4(3H)-one derivatives, in excellent yields.     

稀土化合物Yb(OTf)3催化的有机合成反应的最新进展

研究和开发环境友好的有机合成反应是"绿色化学"研究的一个重要内容,其中也包括新型绿色催化剂的研究.本文对近两年来Yb(OTf)3作为催化剂的有机合成反应按照反应类型进行了综述.进一步总结和拓展了Yb(OTf)3的催化范围,证明了稀土化合物广泛的应用前景.     

Yb(OTf)3催化固体光气对有机酸酰氯化反应

与传统的酰氯化试剂相比,固体光气(BTC)是一种性能较好的酰氯化试剂,将其用于各种芳香酸和脂肪酸酰氯化反应,均取得较高的转化率(99%);此外,稀土Lewis酸对该固体光气和有机酸所进行的酰氯化反应具有一定催化作用。     

One-Pot Syntheses of 3,4-Dihydropyrimidine-2(1H)-thiones Catalyzed by La(OTf)_3

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＩｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ ,ｄｉｈｙｄｒｏｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅｔｈｉｏｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｈａｖｅａｔｔｒａｃｔｅｄｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｅｉｎｔｅｒｅｓｔｄｕｅｔｏｔｈｅｉｒｐｒｏｍｉｓｉｎｇａｃｔｉｖｉｔｉｅｓａｓａｎｔｉｃａｒｃｉｎｏｇｅｎｉｃａｇｅｎｔｓ ,1ｃａｒｄｉｏｖａｓｃｕｌａｒａ ｇｅｎｔｓ2 ａｎｄｃａｌｃｉｕｍｃｈａｎｎｅｌｂｌｏｃｋｅｒｓ .3Ｉｎａｄｄｉｔｉｏｎ ,ｓｏｍｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｏｆｄｉｈｙｄｒｏｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅｔｈｉｏｎｅｗｅｒ…     

Yb(OTf)3催化苯乙酮、芳香醛和芳香胺的Mannich反应:三组分 "一锅法"合成β-氨基酮衍生物

报道了稀土化合物Yb(OTf)3催化的苯乙酮、芳香醛和芳香胺Mannich反应,三组分"一锅法"合成了一系列的β-氨基酮衍生物.该方法操作简单、条件温和、产率较高、催化剂可重复使用,且对环境友好.     

新型无毒离子液体催化“一锅煮”合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

利用新型无毒离子液体(BMImSac)作催化剂, 芳香醛、1, 3-二羰基化合物和尿素或硫脲三组分“一锅煮”合成了3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮. 与传统方法相比, 该法是一种操作简单、产率高、用时少的环境友好方法.     

无溶剂条件下Yb(OTf)3催化的亚甲基化合物和醛的Knoevenagel反应

在Yb(OTf)₃催化下, 不用任何溶剂, 将活泼亚甲基化合物和各类醛进行Knoevenagel反应, 得到相应的取代烯烃衍生物. 此法操作简便, 对环境友好, 具有很高的反应产率, 且副产物少; 此外, 催化剂能够在进行反复回收利用之后仍然保持很高的催化活性.