Schiff碱单核及双核配合物拟酶催化性能的研究

系统地研究了新型Schiff碱单核及双核配合物在拟酶催化PhIO单加氧化环己烷反应中的催化性能.结果表明,双核配合物MnML{M=Mn(Ⅱ),Fe(Ⅲ)Cl,Cr(Ⅲ)Cl,Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ);L=双[N,N'亚乙基2,2'(苯亚甲基)二(3,4二甲基吡咯5醛缩亚胺)]}的催化活性比对应的单核配合物MnH₂L与MH₂L之混合物的催化活性高.因此,我们认为在双核配合物中两金属离子间存在协同作用,并发现这种协同作用一般随双核配合物中成单d电子数增加而增大.     

异双核配合物金属胶束模拟磷酸酯酶催化磷酸单酯水解

 合成和表征了四种含过渡金属离子Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的草酰胺桥联异双核配合物,并将这些配合物与Brij35表面活性剂胶束构成金属胶束作为金属水解酶模拟物用于催化对硝基苯酚磷酸单酯(NPP)水解. 研究了金属胶束对NPP水解反应的催化机理,建立了异双核配合物催化NPP水解的动力学数学模型. 结果表明,四种草酰胺桥联异双核配合物在NPP水解反应中表现出较高的催化活性,随着胶束溶液pH的增大,配合物催化NPP水解的速率提高. 配合物中的两个金属离子在催化NPP水解过程中表现出较好的协同效应.     

两种双核配合物催化PNPP水解反应的机理研究

Cu-Cu(Ⅱ)和Cu-Zn(Ⅱ)草酰胺桥联双核配合物被合成和表征．研究了该同核和异核配合物催化PNPP水解的动力学和机理,建立了一种双核配合物催化PNPP水解的动力学数学模型．结果表明：在缓冲溶液中随着溶液pH的增大,草酰胺桥联双核配合物催化PNPP水解速率提高;配合物中的两个金属离子在催化PNPP水解过程中具有协同效应;这两种草酰胺桥联双核配合物在催化PNPP水解中表现出较好的催化活性．     

双核大环配合物及其仿生物性

双核大环配合物在模拟金属蛋白活化中心，键合活化小分子及作为双功能催化剂方面具有广阔应用前景。本文就西夫碱型，串连型，具有“软”“硬”空腔的单大环，双大环及大多环双核配合及其配合物的性质和它们仿生方面的研究进展进行综述报道。     

双环八氮杂大环双核铜配合物催化羧酸酯水解研究

合成了一类新的双环二氧大环四胺双核铜配合物，其组成经元素分析、热重/差热分析、摩尔比法及等物质的量连续变化法所确证。在水溶液中，详细研究了其催化2-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)水解的动力学和机理，并与相应的单核铜配合物进行了对比。结果表明，此双核铜配合物能有效地催化PNPP的水解；两个金属中心之间具有明显的协同作用，较好的模拟了某些天然水解金属酶的“双功能催化机理”。     

桥联异双核配合物的设计和合成

异双核配合物在生命科学和分子磁性材料研究领域起着重要作用，但它的合成却难度较大。本文介绍四种常用、有效的合成方法。     

含肟基的钴和铜双核金属配合物催化磷酸二酯水解

本文合成了双核铜（II）和钴（II）配合物,并用动力学方法研究了它们对双-（对硝基苯基）磷酸二酯（BNPP）水解的催化活性。实验结果表明,单去质子化的肟基可以作为反应过程中的分子内亲核剂。双核铜（II）配合物比与其具有相似结构的单核配合物催化底物水解的活性高很多的事实表明,在双核配合物作催化剂的体系中很可能包含两个金属中心的双路易斯酸催化的机理。     

双核铜配合物的合成与晶体结构

室温下,在吡啶-2-甲酸存在下,过氧化苯甲酰和金属铜粉经过氧化加成反应生成双核铜(Ⅱ)配合物,［Cu(C₆H₅NO₂)(C₆H₅COO)₂］₂,X-射线单晶结构分析确定了配合物的分子和晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群为P2₁/n,晶胞参数如下：a=10.423(5)?, b=10.511(3)?, c=16.896(11)?, β=99.37(5)°,V=1826.4?^{3。中心铜离子由桥式双齿苯甲酸根和吡啶-2-甲酸配位形成二聚双核配合物,同时通过红外光谱和热分析表征了配合物的性质。}     

配合物模拟水解酶研究进展

本文简要介绍了配合物模拟水解酶研究的历史沿革，着重从作用机理出发阐述其研究进展及设计该类酶模型应注意的问题。     

二卤二茂钛在水溶液中的水解化学

七十年代末,德国的H.Koepf和P.Koepf-Maier首次证明二氯二茂钛具有抗艾氏腹水癌(EAT)活性后,现在人们又发现了二茂钛衍生物,尤其是二茂钛卤化物对多种肿瘤都具有显著的抑制作用。可以说,二茂钛配合物是继顺铂后又一类型有效的有机金属抗癌剂。现有的研究表明,处量后的二茂钛晶胞中,胞内金属的分布和报导的铂配合物相     

磁性高分子微球用于固定化酶的研究进展生物材料结构及性质的基础研究及其应用于药物的控制释放

磁性高分子微球是近20年来发展起来的一种新型功能高分子材料,并已在生物化工、细胞学、生物医学工程等领域得到了广泛应用。本文主要介绍磁性高分子微球的制备和性质以及在固定化酶中的应用。     

磁性高分子微球用于固定化酶的研究进展

磁性高分子微球是近20年来发展起来的一种新型功能高分子材料,并已在生物化工、细胞学、生物医学工程等领域得到了广泛应用.本文主要介绍磁性高分子微球的制备和性质以及在固定化酶中的应用.     

多元络合物在生物成分分析中的应用进展

评述了多元络合物在生物成分分析中的应用近况，内容包括用吸光光度、荧光光度、化学发光、瑞利光散射和电化学分析方法，对黄酮类化合物、茶多酚、维生素C、氨基酸、蛋白质、核酸和酶等生物成分的测定与研究，引用文献41篇。     

乙酰水扬酸在CTAB胶束溶液中的水解反应

乙酰水扬酸(阿斯匹林)具有较高的药用价值,对它的性质有较多的研究,如在水中的稳定性和水解等。乙酰水扬酸有一个脂键和一个羰基。脂键易水解,水解后药用价值虽未降低,但有很大的副作用,因而研究抑制乙酰水扬酸水解是很有意义的。本文用RD—Ⅲ型热导式自动量热计研究了在十六烷基三甲基溴化胺(CTAB)胶束溶液中乙酰水扬酸的水解反应热动力学。     

CATALYTIC HYDROLYSIS OF P-NITROPHENYL PICOLNATE BY BIOXOCYLAM ZINC(II) COMPLEXES IN MICELLAR SOLUTION

The effects of dioxocyclam Zn³ ion complexes in micellar solution on ihe hydrolysis of PNPP have been investigated in this paper. Second order rate constants of Ihe hydrolysis of PNPP catalyzed by dio*ocyclam Zn²⁺ion complexes at various pH and the deprotonation constants of H₂ cooriinated to the dioxocyclam Zn²⁺ion complexes pKwere determined kinetically, and the catalytic mechanism was discussed. The results unexpectedly showed that the activation was much larger for Itpophilic ligand under miccllar condition than for bydrophilic ligands under non-miccllar conditions, indicating the dioxocyclam Zn²⁺ ion complex to be an excellent model of carbonic anhydnue.     

有水条件下合成二茂钛取代邻苯二甲酸配合物

最近二、三年 ,含水体系中的金属有机化学反应研究因其具有操作简单 ,对环境污染减少等优势 ,已成为化学研究领域的热点之一[1 ] ,二茂钛衍生物在作为单活性点催化剂催化烯烃聚合以及作为抗肿瘤药物等方面所体现的重要应用价值[2～4] ,使得该类配合物的研究一直倍受关注。然而 ,绝大多数二茂钛衍生物至今仍然在无水无氧等苛刻的有机相中进行催化反应 ,究其原因 ,除结构方面造成在空气中或有水条件下不稳定外 ,其合成方法的限制也是主要因素之一。因此 ,在有水条件下 ,研究二茂钛衍生物的合成及其方法是很有意义的。我们曾在含水介质中合成了…     

纳米金-生物酶膜在葡萄糖生物传感器上的应用

把金纳米颗粒加入到生物酶膜中制备葡萄糖生物传感器,分析了电极的反应机理和金纳米颗粒对电极电流响应的影响,并进行了电极的性能测定。试验表明,引入金纳米粒子可显著提高电极的响应灵敏度．制备的传感器抗干扰性强,稳定性高,成本较低,操作简便.     

KINETICS AND MECHANISTIC ASPECTS OF THE HYDROLYSIS REACTION OF CYCLIC PHOSPHONODITHOITES

Abstract

The hydrolysis of the cyclic phosphonodithioite C₆H₅ P(SCH(CO₂CH₂CH₃CH(CO₂CH₂CH₃)S) in aqueous acetonitrile follows a rate law that is first order in the concentration of C₆H₅ P(SCH(CO₂CH₂CH₃)CH(CO₂CH₂CH₃)S), and independent of the water concentration. The values of E_a , ΔH* and ΔS* are 10.4 k cal mol^?1, 9.6 k cal mol^?1 and -45 cal mol^?1 respectively. The isotope effect for D₂O as compared to H₂O is 2.5. A mechanism is proposed whereby a pre-equilibrium is established between the phosphonodithioite and water, with a subsequent proton transfer from water to the tricoordinate phosphorus occurring in a subsequent step. The slow step involves hydrolytic cleavage of the first phosphorus-sulfur bond. The compound 2-nitro-5-thiocyanatobenzoic acid is used to provide supporting evidence for the formation of an intermediate thiol.     

近临界水中聚丙烯腈无催化水解反应动力学

系统研究了近临界水中聚丙烯腈无催化水解反应动力学.在实验数据重现性和物料配比对PAN水解反应影响的考察基础上,系统测定了210～250℃下聚丙烯腈的水解反应动力学数据,采用元素分析仪、傅立叶变换红外光谱仪、热分析仪、凝胶色谱仪对水解产物进行了表征.结果表明,近临界水中聚丙烯腈无催化水解是可行的,其中温度与物料配比是影响水解速率的主要因素;通过控制不同水解条件,可得到不同含量的腈基(—CN)、酰胺基(—CONH2)和羧基(—COOH)二元或三元共聚物,产物侧基含量的不同有可能在不同的领域得到应用;以一级连串反应动力学模型对实验数据进行了拟合,得到了聚丙烯腈和聚丙烯酰胺水解反应活化能分别为53.37 kJ.mol-1和120.55 kJ.mol-1.