Functional Groups on the Surfaces of Solids

Atoms or groups foreign to the structure of a solid are often bonded to its surface. On diamond, graphite, and even silicon dioxide, the foreign atoms are bonded covalently, whereas the bonding of the structural groups to titanium oxide and alumina is predominantly ionic. Oxides are normally covered with a monomolecular hydroxide layer. Changes in the valence of the metal atoms lead to changes in the acidity of the surface; for example, reduction of surface Ti⁴⁺ions gives the surface of TiO₂ an acidic nature.     

3种酸氧化法制备的功能化多壁碳纳米管中含氧官能团含量的比较

通过定量测定碳纳米管表面含氧官能团对其功能化程度进行了评估.采用3种方法制备了酸氧化多壁碳纳米管(c-MWNTs),并对比了其分散稳定性,通过扫描电镜(SEM)和红外光谱法(FTIR)对其进行定性表征,分别用NaHCO3,Na2CO,及NaOH选择性地与c-MWNTs表面不同的酸性位点发生反应,利用酸碱滴定法定量测定其...     

褐煤模型化合物中含氧官能团脱出反应的理论研究

选取苯甲酸和苯酚作为褐煤含氧官能团模型化合物,采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP泛函和6-311+G(d,p)基组,研究了羧基和羟基可能的脱出反应机理.结果表明,不同含氧官能团脱出方式不同,脱出所需的能量也有差异;含有羧基物质的自催化交联脱羧是相对容易发生的反应;考虑到水分子对含氧官能团脱出的影响,选取甲酸和丙三醇作为褐煤含氧官能团模型,研究了水分子参与反应的过渡态结构及其反应活化能的变化,结果表明,反应中水分子作为质子传递介质能降低反应活化能,加快反应速率,一般1~2个水分子的催化效果较佳;同时研究了Na+,K+及其羧酸盐对丙三醇中羟基脱出反应过渡态结构和反应活化能的影响,表明Na+和K+均能与模型化合物形成络合物,稳定过渡态结构,降低活化能,其中Na+的催化效果更佳;与单纯的离子相比,K+羧酸盐催化效果变化不大,Na+羧酸盐催化能力降低幅度较大.     

线团式纳米NaY分子筛复合材料的制备及形成机理

通过在偏高岭土水热合成NaY分子筛的晶化过程中加入乙醇的方法,制备了线团式纳米NaY分子筛复合材料,用XRD、SEM、ICP OES研究了晶化过程中固液相结构和组成的变化,初步探讨了其形成机理,提出了制备纳米NaY分子筛复合材料的条件.     

环氧丙烷的合成及反应机理

综述了环氧丙烷的合成方法,包括氯醇法、间接氧化法(Halcon法)、丙烯的H_2O_2氧化法及生物催化氧化法,探讨了Halcon过程的反应机理。概述了环氧丙烷的主要用途。参考文献26篇。     

合成气在Rh（111）上转化为乙醇的机理的键级守恒研究

Rh上乙醇的生成机理,目前主要有两类.一是Ichikawa等为代表提出的“CO解离—CH_x(x=2或3)—乙酰基—乙醇”机理;另一是蔡启瑞等的“CO缔合—甲酰基(金属氧卡宾)—卡宾—乙烯酮—乙酰基—乙醇”机理.本文用Shustorovich的键级守恒—Morse势(BOC-MP)法对其进行了研究     

碳纳米纤维的酸处理及其负载Pd-Pt的催化萘加氢活性

采用浓硝酸和浓硫酸混和液(90、120、150 ℃)处理鱼骨类和平行类碳层排布的碳纳米纤维. 运用高分辨电镜、红外光谱和离子交换对碳纳米纤维的表面性质进行了表征，并考察了以两种碳纳米纤维为载体的Pd-Pt催化萘加氢活性. 结果表明，碳纳米纤维的碳层排布不同使混酸处理的鱼骨类表面生成的极性含氧基团的量明显高于平行类表面，以前者为载体得到Pd-Pt催化剂金属颗粒的分散程度明显高于后者，其负载的Pd-Pt催化萘加氢活性也较高.     

聚合物保护基团在有机合成中的应用

本文论述了聚合物保护基团在对称双功能基单保护合成不对称化合物,作为助剂合成手性化合物和作为载体合成昆虫性信息素和不对称卟啉,酞菁类化合物方面的应用。     

Evaluation of the Biocidal Capacity of Hypercrosslinked Resins Containing Dithiocarbamate Groups

Summary: In this study we report both the development of dithiocarbamate resins from the commercial hypercrosslinked resin MN-250 and the evaluation of the biocidal capacity of this material against E. coli ATCC25922 suspensions. The preparation of dithiocarbamate resins followed a synthetic pathway based on nitration of resins, reduction of nitro groups and reaction with CS₂ in an alkaline medium. The biocidal capacity was evaluated by means of elution of E. coli suspensions (10³–10⁷ cells/mL) through columns containing the resin and plating on LB nutrient medium solidified with Bacto agar. We can conclude that hypercrosslinked resins with dithiocarbamate groups have potential biocidal action.     

环氧化天然橡胶中环氧基团分布情况的研究

通过在胶乳状态下原位生成过氧甲酸制备环氧化天然橡胶（ENR），采用傅里叶变换红外光谱（FRIR）对环氧化天然橡胶的结构进行表征，核磁共振谱仪（NMR）和差示扫描量热仪（DSC）对环氧基团的分布进行了研究，结果表明，过氧甲酸能迅速地渗透到橡胶粒子的内部，使环氧化基团分布在整个橡胶粒子上，环氧基团在ENR分子链上是无规分布...     

杂多酸在活性炭表面含氧基团上的化学键合作用

杂多酸作为一种新型多功能催化剂，近年来匕成为催化领域的研究热点之一［’l杂多酸在均相对许多反应表现出优异催化性能，正逐步为工业催化过程所采用问．较早的研究表明，吸附在活性炭上的杂多酸可部分牢固地存留干其表面不被溶脱，并可保持一定的催化活性＊．关干活性炭表面上杂多酸吸附作用的本质，一直没有明确的结论．本文通过吸附在活性炭表面和溶于含氧有机溶剂中杂多酸的光谱特征，探讨活性炭表面上杂多酸吸附的化学键合作用．1实验部分（且）药品：杂多酸均为市售商品，未经任何处理，直接使用．硅钨酸分子式为儿出风。0。。‘24…     

活性炭表面基团的定性和定量分析

利用过硫酸铵对石油焦基活性炭进行了氧化处理, 并使用元素分析、 傅里叶变换红外光谱(FTIR)、 带质谱检测的程序升温脱附(TPD-MS)、 X射线光电子能谱(XPS)和X射线吸收近边结构(XANES)等方法对样品进行了分析和表征, 并对不同表征方法所得结果进行了对比分析. 结果表明, 元素分析所得结果与TPD-MS分析结果较吻合, XPS和XANES分析所得含氧量结果偏小.     

中孔分子筛MCM-41形成机理的考察

MCM－41分子筛是九十年代初期美国Mobil公司开发的一种新型中孔（mesoporous）材料[1]．它以C8－C16季俊碱表面活性剂作为模板剂水热法合成，具有2－10nm的孔径，孔道六方有序排列，高比表面和高吸附容量，中等酸性和稳定性，是一种有潜在应用前景的吸附和催化材料．目前，关于     

丙烯水合醚化反应过程中丙酮生成机理的研究

 在与色－质联用仪相连的微反装置上，考察了Hβ沸石及改性的\r\nHβ沸石催化剂上丙烯水合醚化及异丙醇脱水的反应行为．丙烯水合醚\r\n化反应中有副产物丙酮生成，而异丙醇单独进料时产物中没有发现丙酮\r\n的生成．这表明丙酮并不是异丙醇氧化脱氢的结果，而是一个应予重视\r\n的不利于丙烯水合醚化的副反应．用同位素示踪反应对丙酮的生成机理\r\n进行了探讨，为研制抑制这一副反应的新催化剂提供了参考依据．     

Experimental investigation on wetting mechanism for coal dust with different metamorphic degree based on infrared spectrum and 13C-NMR

Respirable coal dust accounts for heart and respiratory diseases of coal miners such as asthma, pneumoconiosis, and black lung disease. What is more, coal dust explosion seriously affects coal mine safety production and coal miners' life safety. Generally, dust suppressants are commonly applied in coal mines. However, current dust suppressants are not working effectively. To develop a better dust suppressant, we attempt to explore the factors affecting the wettability of coal dust under different metamorphic levels from the essence of coal dust wetting mechanism in this paper. Specifically, we use Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy and nuclear magnetic resonance (NMR) to reveal the microstructure of coal from two aspects of functional group and carbon skeleton structure and obtain the micro information of the surface functional group types, quantity, and carbon structure of coal with different degrees of metamorphism, as well as the change rule of functional group of coal sample with coal rank and the law of carbon increase and deoxidization of coal metamorphism. After that, we acquired the structural parameters of coal by the NMR experiments and fitted the quantitative mathematical relationship between the microstructure parameters and wettability of coal through SPSS and ORIGIN software. Finally, this paper constructs an evaluation model for the influencing factors of coal dust wettability, explains the influence degree of different coal dust structure on coal dust wettability, improves the coal dust wettability mechanism, and provides more quantitative research ideas and methods for the control of coal dust.     

Construction of the Skeleton of Phthalascidin, Mechanism of the Formation of the Key Tricyclic Lactam Intermediate

Phthalascidin is a structurally simplified version of Et-743, which is a potent anti-tumor marine natural product isolated from Ecteinascidia turbinata. Its antiproliferative activity is greater than that of the agents taxol, camptothecin, adriamycin, mitomycin C, cisplatin, bleomycin, and etoposide by 1-3 orders of magnitude. An elegant synthesis of Et-743 and phthalascidin has been reported by E. J. Corey and co-workers1,2. As part of our continuing program, we have also engaged in dev…     

谷胱甘肽过氧化物酶模拟物的合成及其催化机理研究

谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px。ECl。11。1。9)是一种含硒蛋白质,由4个相同的亚基构成,它以还原型谷胱甘肽为底物,催化还原H_2O_2和ROOH。 GSH-Px催化还原氢过氧化物的机理为乒乓机理,催化过程包括两个循环,其中B循环慢于A循环。Reich和Jasperse提出的关于有机硒模拟物的催化机理与天然酶的催化反应不同,反应过程中有氮原子的参与,本文合成的有机硒化合物Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ为季铵盐型,氮原子无法参与催化反应过程中的成键及断键。因此,必须寻求新的反应机理。     

镧积累对黄褐土中主要微生物类群数量的影响

模拟在黄褐土中长期使用稀土产生的镧积累，获得了三种主要土壤微生物类群和三种主要生理类群的剂量—反应曲线。土壤中５％～５０％吸附容量的镧都对细菌总数产生抑制作用，２０％吸附容量以下的镧对放线菌产生刺激作用，直至５０％吸附容量对真菌都产生强烈刺激作用，３０％时产生最大刺激作用。镧积累在吸附容量１０％以下时对好气性纤维素分解细菌产生刺激作用，直至５０％都对纤维素分解真菌产生刺激作用；１０％吸附容量以下对氨化微生物刺激作用不明显，但１０％以上对其产生强烈的抑制作用。     

Formation Mechanism and Stability Study of Konjac Glucomannan Helical Structure

The formation mechanism and stability of konjac glucomannan (KGM) helical structure were investigated by molecular dynamic simulation and experimental method. The results indicate that the molecular conformation of KGM is a non-typical helical structure. In detail, helical structure of KGM is mainly sustained by acetyl group, whose size and stability are affected by the molecular polymerization degree of KGM. In vacuum among the non-bonding interactions, electrostatic force is the greatest factor affecting its helical structure, but in water solution, hydrogen bond affects the helical arrangement greatly. To our interest, temperature exhibits a reversible destroying effect to some extent; the helical structure will disappear completely and present a ruleless clew-like arrangement till 341 K. This work suggests that the method of combining molecular dynamic simulation and experiment tools can be effective in the study of KGM helical structure.     

肼在金属表面上分解机理的理论研究

键指数归一-二次指数势(Unity Bond Index-Quadratic Exponential Potential, UBI-QEP)法被用于研究肼在Fe, Ru, Pt和Cu表面上的分解机理. 研究结果表明, 肼在金属上优先发生N—N键断裂, 金属活性顺序是Ru~Fe>Pt>Cu, 但不同金属上呈现出不同的产物选择性. 在Fe, Ru上产物主要为N2和H2, 其通过N2Hx物种形成的可能性较低, 金属活性顺序为Ru>Fe; 而在Cu, Pt上最终产物为NH3, N2和H2, 其中H2和N2的形成可能部分源于中间体物种N2H的转化, 金属的活性顺序为Pt>Cu.