BaO-Li_2O-B_2O_3三元系中BaB_2O_4-Li_2B_2O_4和BaB_2O_4-Li_2O截面相平衡关系的研究

本文用X射线和差热分析方法对BaO-Li_2O-B_2O_3三元系中的两个截面:BaB_2O_4-Li_2B_2O_4和BaB_2O_4-Li_2O作了研究。在BaB_2O_4-Li_2B_2O_4赝二元系中发现了一个新的化合物4BaB_2O_4·Li_2B_2O_4。化合物在930±3℃由包晶反应形成,并与Li_2B_2O_4形成共晶反应。共晶温度为797±3℃,共晶点组分为79mol％Li_2B_2O_4。在BaB_2O_4-Li_2O截面中也存在化合物4BaB_2O_4·Li_2B_2O_4,其包晶反应温度从930±3℃随Li_2O含量增加下降到908±3℃。在组分60mol％Li_2O处形成另一个新的化合物2BaB_2O_4·3Li_2O。该化合物在630±3℃也是由包晶反应形成,并与Li_2O和Li_2CO_3分别形成共晶反应,共晶温度分别为400±3℃和612±3℃。在BaB_2O_4-Li_2B_2O_4和BaB_2O_4-Li_2O体系中都没有观察到固溶体。 用计算机程序分别对化合物4BaB_2O_4·Li_2B_2O_4和2BaB_2O_4·3Li_2O的X射线粉末衍射图案进行了指标化,其结果:4BaB_2O_4·Li_2B_2O_4的空间群为Pmma,a=13.033,b=14.630 ,c=4.247,每个单胞包含两个化合式单位;2BaB_2O_4·3Li_2O的空间群为Pmmm,a=4.814,b=9.897,c=11.523,每个单胞也含有两个化合式单位。     

Li_4GeO_4-Zn_2GeO_4赝二元系相图的研究

本文用差热分析和X射线衍射的方法对Li_4GeO_4-Zn_2GeO-4赝二元系相图进行了研究。结果指出,文献中所报道的锂离子导体Li_(14)Zn(GeO_4)_4不是化合物,而是含Zn_2GeO_4的以Li_4GeO_4为基的固溶体,由于Zn_2GeO_4的加入,使Li_4GeO_4的高温相稳定存在于室温。根据研究结果,提出了关于Li_(14)Zn(GeO_4)_4多晶陶瓮样品在室温长期放置后,电导率明显降低的解释。     

Li_2SO_4—Li_2B_2O_4,Li_2SO_4—(NH_4)_2SO_4赝二元系相图及离子导电性研究

本文用差热分析和X射线衍射方法对Li_2SO_4-Li_2B_2O_4和Li_2SO_4-[NH_4]_2SO_4两个赝二元系相图进行了研究。Li_2SO_4-Li_2B_2O_4是共晶体系,共晶温度为720℃,共晶点在含75mol％Li_2SO_4处。在Li_2SO_4-[NH_4]_2SO_4体系中只有一个包晶化合物LiNH_4SO_4,它在186℃附近有一个固态相变。 研究了Li_2BO_4晶态和非晶态及Li_2SO_4-(NH_4)_2SO_4体系中三种不同成分样品的离子导电性,发现在400℃以下非晶态Li_2B_2O_4的电导率比晶态至少高两个数量级,而且电导激活能大大降低。Li_2NH_4SO_4高温相电导激活能为0.12eV,而室温相为0.70eV.含Li_2SO_440mol％的样品(即LiNH_4SO_4和[NH_4]_2SO_4二相混合物)在高温相的电导率比纯LiNH_4SO_4高约两个数量级,这表明在一种离子晶体中加入适量的另一种离子晶体,可以使前者的电导率大幅度提高。     

LiIO_3_KIO_3赝二元系相图

本文用粉末固态烧结法、水溶液蒸发法和熔融法对LiIO_3_KIO_3 系统可能存在的二元化合物进行合成. 二元化合物Li_2_K (IO_3_）_3_属单斜晶系; 简单单斜布喇菲点阵. 并确定其存在的成份范围和条件.a=11.127埃，b=11.092埃,c=8.243埃, 角度等于110°30′,z=4 同时测定了LiIO_3_KIO_3系统平衡态时亚稳态的相图. 关键词：     

LiIO_3-RbIO_3赝二元系相图的研究

一、引 言碘酸盐是许多探索新材料的工作者感兴趣的材料,尤其是碘酸锂晶体的生长、结构、相变、性能等,在国内外都做了大量的工作[1-5],证明它具有良好的非线性光学性质和压电性质,已应用于实际.根据IO3-基团具有未成键的电子对,可以预言,其它碘酸盐也容易形成不具对称中心的结构,可能具有非线性光学及其它例如压电、热电等性能.由这些碘酸盐形成的复盐,其结构及性能如何,则是使人更感兴趣的问题. 碘酸理的结构及其相变见文献[1].碘酸铷的结构见文献[6],没有发现相变.两者的复盐有一化合物[7].当我们进行这项工作时,尚未见其它有关这方面的…     

BaB_2O_4低温相单晶体的生长及其相关体系相图的研究

本文用差热分析和X射线衍射等方法研究了BaO-Na_2O-B_2O_3三元系的两个截面:BaB_2O_4-Na_2B_2O_4和BaB_2O_4-Na_2O赝二元系的相平衡关系。BaB_2O_4-Na_2B_2O_4属共晶体系,其共晶温度为826±3℃。在BaB_2O_4-Na_2O体系中发现一个新化合物BaB_2O_4·Na_2O,该化合物在846±3℃同成分熔化。BaB_2O_4·Na_2O对BaB_2O_4和Na_2O均为共晶体系,其共晶温度分别为755±3℃和573±3℃。并根据所得的结果,分别以15mol％Na_2O和13mol％Na_2B_2O_4为助熔剂,用提拉法培养出2×4×6mm~3和2×4×8mm~3的低温相BaB_2O_4单晶体。     

SrNb_2O_6-NaNbO_3-LiNbO_3赝三元系相图的研究

本文用X射线衍射、热处理及差热分析等方法测定了SrNb_2O_6-NaNbO_3-LiNbO_3赝三元系的室温截面及相应的SrNb_2O_6-NaNbO_3,SrNb_2O_6-LiNbO_3和NaNbO_3-LiNbO_3等三个赝二元系相图;粗略地研究了Sr_(0.42)Na_(0.16)NbO_3-LiNbO_3系的纵截面;含5mol％LiNbO_3及10mol％LiNbO_3的SrNb_2O_6-NaNbO_3的纵截面。确定了室温Sr_2Na(NbO_3)_5(以下略为S_2N)相为四方钨青铜结构。其点阵常数为a=12.36,c=3.906.LiNbO_3在S_2N相内的溶解度可达～10mol％,当LiNbO_3含量超过5mol％时,S_2N相畸变为S_2N相。S_2N相为正交晶系。实验确定室温S_2N(S_2N)相系亚稳相。在900-1100℃长时间退火即分解为SrNb_2O_6和以NaNbO_3为基的固溶体的混合物。     

Li4GeO4-Zn2GeO4赝二元系相图的研究

本文用差热分析和X射线衍射的方法对Li₄GeO₄-Zn₂GeO₄赝二元系相图进行了研究。结果指出,文献中所报道的锂离子导体Li₁₄Zn(GeO₄)₄不是化合物,而是含Zn₂GeO₄的以Li₄GeO₄为基的固溶体,由于Zn₂GeO₄的加入,使Li₄GeO₄的高温相稳定存在于室温。根据研究结果,提出了关于Li₁₄Zn(GeO₄)₄多晶陶瓮样品在室温长期放置后,电导率明显降低的解释。     

LiNaSO_4-MgSO_4赝二元系中离子导体的研究

本文用差热分析和X射线衍射方法,对LiNaSO_4-MgSO_4赝二元系相图进行了研究。在此体系中存在三个化合物,它们分别为(LiNa)_(0.8)Mg(0.2)SO_4,(LiNa)_(0.67)Mg_(0.33)SO_4和(LiNa)_(0.4)Mg_(0.6)SO_4。 研究了三种化合物的离子导电性,在490℃时上述三个化合物的电导率分别为6.1×10~(-5),6.5×10~(-5),9.8×10~(-6)S·cm~(-1),它们的表现电导激活能分别为1.67,1.48和1.32eV。 用这三个化合物作电解质制作了原理性的Mg/MnO_2高温热电池,结果表明Mg/(LiNa)_(0.8)·Mg_(0.2)SO_4/MnO_2电池有较好的极化性能和放电特性,因而(LiNa)_(0.8)Mg_(0.2)SO_4有可能在高温热电池中获得应用。     

β─BaB_2O_4晶体生长母液结构的分子动力学模拟研究

采用分子动力学模拟方法，研究了βＢａＢ２Ｏ４晶体生长母液ＢａＢ２Ｏ４Ｎａ２Ｏ二元系熔体的结构，Ｎａ２Ｏ摩尔浓度分别为１２５％，２０％，２５％，３０％．模拟给出的不同组分比下的ＢＯ径向分布函数表明，随着Ｎａ２Ｏ浓度的增加，第一峰峰值更高，峰形更尖锐．在模拟产生的一系列瞬态构型基础上，采用键序参数方法，结合环链统计，研究了母液溶体的局部结构．结果表明，助熔剂Ｎａ２Ｏ的加入，提高了熔液中ＢＯ３平面三角形基团的含量，且使游离ＢＯ３，Ｂ２Ｏ５，Ｂ３Ｏ７等结构单元增多，同时大大削弱了体系网联程度，有利于平面Ｂ３Ｏ６环的形成，也有利于晶体生长．统计分析还表明，Ｂ原子在游离ＢＯ３中的百分比与母液熔体挥发度实验值、Ｂ原子在长链中所占百分比与母液熔体粘度实验值均有很好的对应关系     

LiIO_3-NaIO_3赝二元系相图及其非晶态晶化动力学的研究

本文对LiIO_3-NaIO_3赝二元系的相图,相变,非晶态的形成和稳定性,以及晶化的动力学过程等进行了仔细的研究,LiIO_3-NaIO_3赝二元系属共晶体系,共晶温度为325℃,共晶点成份为含50m/o LiIO_3,用共晶点附近成份的试样,在超过熔点150℃的情况下首次获得碘酸盐的非晶态,非晶态的存在降低了LiIO_3的表观相变温度,强X射线的辐照,各种空气湿度,细粒度等因素都加速非晶态的晶化速率,从二元系非晶态块中,LiIO_3晶化的速率与完整性都大于NaIO_3,当晶化量y=0.1—0.9时,等温晶化过程符合Johnson-MehI-Avrami方程式y(t)=1-exp(-bt~n),Avrami指数n=2—3,晶化速率常数b随温度指数增加,晶化激活能为2.21eV。     

Li_3VO_4-Li_4SiO_4-Li_4GeO_4赝三元系相图的研究

本文用差热分析法和高温、室温X射线衍射法对Li_3VO_4,Li_4SiO_4的相变过程,Li_3VO_4-Li_4SiO_4,Li_3O_4-Li-4GeO_4赝二元系相图以及Li_3VO_4-Li_4SiO_4-Li_4GeO_4赝三元系相图室温截面进行了研究。发现在Li_3VO_4-Li_4SiO_4,Li_3VO_4-Li_4GeO_4赝二元系中,由于Li_4SiO_4或Li_4GeO_4的加入而使Li_3VO_4的高温γ_(II)相稳定存在于室温,从而得到一种新的具有高电导率的锂离子导体。作者认为探寻使高温态稳定存在于室温的方法是探索新的离子导体研究中有效途径之一。     

Ba_2CaWO_6-Sr_2CaWO_6赝二元系的研究

用差热分析、X射线物相分析和点阵常数的精确测定,研究了Ba_2CaWO_6-Sr_2CaWO_6赝二元系的相平衡和相变。发现在高温(860℃以上)时,形成连续固溶体。在室温时,在富Ba_2CaWO_6一侧,形成以Ba_2CaWO_6为基的固溶体;在富Sr_2CaWO_6一侧,形成以Sr_2CaWO_6为基的固溶体,相变点在成分为Ba_2CaWO:Sr_2CaWO_6=25:75(克分子比)处。 同时研究了作为高压钠灯灯丝涂层材料的Ba_xSr_(2-x)CaWO_6的几个重要性质:电子发射和多次启动时的灯压升高等。发现成分为BaSrCaWO_6时,性质最好。     

LaNi_5-NdNi_5,LaNi_5-CeNi_5赝二元系相图和吸氢性能的研究

本文用X射线衍射和差热分析的方法测定了LaNi_5-NdNi_5,LaNi_5-CeNi_5两个赝二元系相图。用X射线衍射线宽化法测定了活化后LaNi_5-NdNi_5体系的样品晶粒尺寸的各向异性。考查了吸氢性能和第二相存在对LaNi_5吸氢性能的影响。测定和计算了两个体系中样品的点阵常数、单胞体积、原了间距吸氢前后的变化。从结构的观点,解释了LaNi_5-NdNi_5体系中活化后样品晶粒尺寸各向异性的原因。用本实验的结果,解释了RmNi_5(Rm代表混合稀土金属)的吸氢量和平台压力的差异。     

碱金属碘酸盐赝二元系固溶体的研究

碱金属碘酸盐形成的二十一个赝二元系中,六个体系为机械混合物,九个体系是形成化合物的(其中三个是离子化合物),其余六个体系形成连续固溶体。本文对KIO₃-NH₄IO₃,RbIO₃-NH₄IO₄等赝二元系形成的连续固溶体进行了研究。NH₄IO₃中加入KIO₃或RbIO₃时,随加入量增加,NH< 关键词：     

非晶态离子导体Li_2B_2O_4的核磁共振研究

本文报道了非晶态离子导体Li_2B_2O_4的~7Li核磁共振研究。测量了~7Li核磁共振谱与温度的关系。实验中发现,Li_2B_2O_4的晶态、非晶态和部分晶化样品的~7Li核磁共振谱有很大的不同,且在部分晶化样品的~7Li核磁共振谱上有附加的小峰,它与LiCl(Al_2O_3)的~7Li核磁共振谱上附加的小峰相类似。我们也对非晶态离子导体B_2O_3-0.7Li_2O-0.7LiCl进行了~7Li核磁共振研究,其结果与上面的类似。研究结果表明,它们都起因于非晶母体与微晶的界面效应。     

Li_4SiO_4-Li_3VO_4赝二元系和Li_4GeO_4-Li_4SiO_4-Li_3VO_4赝三元系中新的锂离子导体

本文在室温到300℃的温度范围内研究了Li_4SiO_4-Li_3VO_4和Li_4GeO_4-Li_4SiO_4-Li_3VO_4体系中的离子导电性,发现γ_(II)相固溶体Li_(3 x)V_(1-x)Si_xO_4是好的锂离子导体。所研究的成分中Li_(3.3)V_(0.7)Si_(0.3)O_4的离子电导率最高,室温下为1×10~(-5)Q~(-1)·cm~(-1),在42—192℃的电导激活能为0.36eV,电子电导率可以忽略,因而这是迄今所发现的最好的锂离子导体之一。粗略确定了Li_4GeO_4-Li_4SiO_4-Li_3VO_4三元系中电导率高的范围,发现在Li_(3.5)V_(0.5)Ge_(0.5)O_4中Si部分取代Ge可以使电导率进一步提高,Li_(3.5)V_(0.5)Ge_(0.4)Si_(0.1)O_4的室温电导率可达1.3×10~(-5)Q~(-1)·cm~(-1),电导激活能为0.40eV。     

BaB2O4-K2O和BaB2O4-K2B2O4赝二元系相图的研究

用X射线衍射和差热分析方法研究了BaB₂O₄-K₂O和BaB₂O₄-K₂B₂O₄赝二元系的相平衡关系。BaB₂O₄-K₂B₂O₄属共晶体系,共晶温度为850±3℃,共晶点成分为45mol％K₂O。在Ba 关键词：     

LiNaSO4-MgSO4赝二元系中离子导体的研究

本文用差热分析和X射线衍射方法,对LiNaSO₄-MgSO₄赝二元系相图进行了研究。在此体系中存在三个化合物,它们分别为(LiNa)_0.8Mg(0.2)SO₄,(LiNa)_0.67Mg_0.33SO₄和(LiNa)_0.4Mg_0.6SO₄。研究了三种化合物的离子导电性,在490℃时上述三个化合 关键词：     

LiIO_3-Zn(IO_3)_2 赝二元系的研究

用固态粉末烧结法配制样品,用X射线衍射及差热分析等方法研究并测定了LiIO_3-Zn(IO_3)_2赝二元系的相图。该二元系内存在一新相LiZn(IO_3)_3。它有较大的倍频效应,具有离子导电性。用自编的由粉末衍射数据求单斜晶系的点阵参数的计算机程序成功地求出了该化合物的点阵常数。经过进一步修正,确定它属于正交晶系,α=8.08lA,b=8.729A,c=11.595A,z=4。并确定了化合物存在的成分范围和条件。