稀土气态配合物GdAl3Br12的热力学研究

通过骤冷法实验, 在622～770 K的温度范围和0.0075～0.18 Mpa的压力范围内, 对气态配合物GdAlxBr3x 3的形成热力学进行了探讨. 结果显示, 溴化钆与气态溴化铝二聚体生成唯一产物GdAl3Br12气态配合物; 反应GdBr3(s) (1/2) Al2Br6(g)=GdAl3Br12 (g)的平衡常数、焓变和熵变, 通过骤冷法实验和计算得出.     

Cr(CNR)_3Cl_3和Cr(CNR)_3Cl_2B(C_8H_5)_4·H_2O(R=CH_2C_8H_5)的合成和性质研究

长期以来人们对羰基配合物进行了较为充分的研究,但忽略了与之对应的异腈配合物领域。本文在四氢呋喃溶剂中制得两个过渡金属异腈配合物,初步研究了它们的性质,并讨论了它们的红外光谱和热重分析。 1 实验部分 1。1 试剂和仪器 CrCl_3(thf)_3按文献合成。CNCH_2C_6H_5和NaB(C_6H_5)_4购自Aldrich试剂     

2-羟基-3,4,6-三甲氧基查尔酮的合成

本文开发了一种天然产物2-羟基-3,4,6-三甲氧基查尔酮(1)的十克级规模快速合成方法.通过改良合成2-羟基-3,4,6-三甲氧基苯甲醛(7)的甲基化和甲酰化条件,将7的合成总收率从文献报道的22％提高至68％.并以7为原料在乙腈为溶剂、80℃加热的条件下通过Wittig反应在50mmol规模以85％的收率合成了产物...     

Ionic Liquid, [bmim]Br,as an Efficient Promoting Medium for Synthesis of 3-Acetoacetylcoumarin Derivatives Without the Use of Any Catalyst

A series of 3-acetoacetylcoumarin derivatives were synthesized via the reaction of substituted 2-hydroxybenzaldehydes and 4-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-one in ionic liquid. This method has the advantages of good yields, milder reaction conditions, easier workup, no catalyst, and environmentally benign procedure.     

Kinetic Study on the Exothermic Decomposition Reaction of 2,4,6,8-Tetranitro-2,4,6,8-tetraazabicyclo[3,3,1]onan-3,7-dione

Introduction 2,4,6,8-Tetranitro-2,4,6,8-tetraazabicyclo[3,3,1]nonan- 3,7-dione (1) is a novel energetic cyclourea nitramine containing four —NO2 groups (Figure 1). The detona-tion velocity corresponding to =1.93 gcm-3 is 9034 ms-1. It is the potential high explosive. Its preparation,1 properties1 and hydrolytic behavior2 have been reported. Thermal behavior is one of the most important aspects of the compound in practical application. However, its kinetic parameters of thermal decomposition…     

1-氧-2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪(LLM-105)的合成

经四个反应步骤合成了新型钝感高能炸药1-氧-2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪(LLM-105),给出了各步产物的基本理化性质,并采用FT-IR、~1HNMR及MS等分析手段表征了各步产物。     

Fe(Ⅲ)催化的烯丙醇的Friedel-Crafts环化反应合成多取代茚

在FeCl3·6H2O催化下,多取代的烯丙醇可以顺利进行分子内Friedel-Crafts环化反应,以中等到优良的产率得到一系列多取代茚化合物,该反应操作简单、反应条件温和.产物结构经IR,1H NMR,13C NMR,HR MS及X射线单晶衍射分析确证.     

邻硝基苯基荧光酮化学发光性能和机理研究

研究了在碱性介质中金属离子催化邻硝基苯基荧光酮（ｏ－ＮＰＦ）－Ｈ２Ｏ２体系的化学发光行为。结果表明，在研究的２０多种金属离子中，只有Ｃｏ２＋离子对ｏ－ＮＰＦ－Ｈ２Ｏ２体系有较强的催化发光作用，Ｃｏ２＋的浓度与发光强度在２．５×１０－９～３．０×１０－６ｇ／ｍＬ范围内呈良好的线性关系。通过对化学发光光谱、荧光光谱的研究以及用Ｈｕｃｋｅｌ分子轨道法（ＨＭＯ）计算了ｏ－ＮＰＦ的π电子分布和键级，提出了ｏ－ＮＰＦ可能的化学发光机理．     

HYDROGENATION OF CO_2 OVER A YBa_2Cu_3O_(6～7) CATALYST

研究了ＹＢａＣｕ３Ｏ６～７超导催化剂上ＣＯ２的加氢制醇反应。考察了温度、压力和空速等条件对催化剂反应性能的影响。反应的主要产物是甲醇、ＣＯ和少量甲醚。利用ＸＰＳ、ＸＲＤ和ＡＦＭ等技术对催化剂的结构、铜的存在状态和反应活性位进行表征发现，在反应过程中，ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ６～７由ｏｒｔｈｏｍｂｉｃ相转变为ｔｅｔｒａｇｏｎａｌ相。反应活性位可能是Ｃｕ（Ｉ）物种。反应后催化剂颗粒的分散程度明显提高     

2-乙酰氨基-3,4,6-三乙酰葡萄糖的合成方法改进

以氨基葡萄糖盐酸盐为原料,在乙酸酐和浓硫酸的作用下合成1,3,4,6-四乙酰基氨基葡萄糖硫酸盐(2)。2在无水醋酸钠和氢氧化钡的作用下进行乙酰基转移反应,合成了2-乙酰氨基-3,4,6-三乙酰葡萄糖。最高收率达84．8％。讨论了乙酰基转移反应的最佳温度和最佳投料比。     

Facile One-Pot,Multicomponent Synthesis of Pyridines Under Microwave Irradiation

A series of 2-amino-6-(2-oxo-2H-chromen-3-yl)-4-pyridine-3-carbo-nitriles were synthesized by the one-pot, multicomponent reaction of 3-acetyl-coumarin, aromatic aldehydes, malononitrile, and ammonium acetate in acetic acid under microwave irradiation. The reactions were completed in 10–13 min with 61–86% yields, were environmental benign, and had easy workup. Their structures were confirmed by ¹H NMR, IR, and MS spectra and elemental analysis.     

Synthesis of Sulfur-containing Heterocyclic Compounds Based on Isothiocyanate Derivatives of Perfluoroolefins. (Review)

The paper reviews data on the synthesis of heterocyclic compounds with perfluoroalkyl groups based on the reaction of thiocyanate and isothiocyanate derivatives of perfluoroolefins with mononucleophilic reagents (C-, O-, S-, P-, and N-nucleophiles). It was shown that such derivatives are prospective synthons for the production of 1,3-thiazoles and 1,3-thiazolines. The factors affecting the formation of the heterocyclic system are identified.     

三组分一锅法合成1-羧甲基-6-芳基-1,2,3,4,5,6-六氢茚并[2,3-b]-喹啉-5,11-二酮

以芳醛、1,3-茚二酮、烯胺酮为原料, 冰醋酸为溶剂, 三组分一锅法合成了一系列茚并[2,3-b]喹啉类化合物. 该反应产率高(83%～93%)、操作简单、后处理方便. 产物的结构通过红外光谱、核磁共振谱和元素分析证实, 同时给出了该反应可能的反应机理.     

The Catalytic Dehydrogenation of c2h6 to c2h4 under non-Oxidative Conditions over the 6cr/g-al2o3Catalyst

In the present paper, the catalytic dehydrogenation of C₂H₆ to C₂H₄ under non-oxidative conditions was investigated in a fixed-bed micro-reactor under ambient pressure at 823 - 923 K. The 6Cr/g-Al₂O₃ catalyst was found to be the best catalyst among the g-Al₂O₃, SiO₂, MCM41, MgO and Si-2 supported chromium oxide catalysts. The features of the 6Cr/g-Al₂O₃ catalyst for the reaction could be listed as follows: (1) At 823 - 923 K, the C₂H₄ selectivity of 92.5-78.6% at a C₂H₆ conversion of 9.5-29.8% could be obtained. (2) The catalyst had the good regeneration performance, i.e., could be regenerated by air repeatedly. (3) The main products were C₂H₄, CH₄, H₂ and coke. No carbon oxides were identified.     

层状结构材料Ni2P2S6的室温固相合成与表征

通过室温固相反应合成了Ni₂P₂S₆层状结构材料,并经XRD和Raman光谱进行了表征.与传统的高温固相反应法相比较,该法具有反应速度快、能耗低、可得均相产物的优点.TG-DTA研究表明,Ni₂P₂S₆在空气中热氧化的终产物为Ni₂P₂O₇,中间态可能是Ni₂P₂O₆亚稳相.     

具有高效电荷分离的2D/2Dα-Fe2O3/Bi2WO6S型异质结增强光-芬顿催化活性

近年来,Fenton反应由于其成本低,反应速度快,操作简单等优势受到了广泛的研究.传统的均相Fenton反应可通过H2O2氧化Fe2+产生具有强氧化性的羟基自由基,用于处理难降解的有机物.然而,Fenton反应存在两个主要问题,首先,在Fenton反应中需要加入大量的酸来维持酸性环境,以保证反应的最佳活性.其次,Fenton反应中铁离子不断流失并形成固体污泥,这严重影响了Fenton反应产生?OH的效率.目前,将光催化反应与非均相芬顿反应相结合是改善这些问题的有效方案.非均相光芬顿反应不仅能提高有机物降解的活性,而且通过光催化剂导带上的电子有效减少Fe^3+的浸出和铁氢氧化物沉淀的产生.最近,作为一种可见光Fenton催化剂,α-Fe2O3可以在几乎中性的条件下发生光芬顿反应,这解决了在反应过程中需要随时调整PH值的问题.此外,光照条件下α-Fe2O3价带上的电子能跃迁至导带并将Fe3+还原成Fe^2+,从而减少铁离子的损耗.然而,由于光生载流子复合率较高等问题,单一α-Fe2O3光催化剂的催化活性仍不理想.构建具有2D/2D结构的S型异质结可以缩短电子在界面间的传输距离,增大材料的活性位点,将光生电子-空穴在空间上分离,从而有效增强光生载流子的分离效率.因此,构建2D/2Dα-Fe2O3/Bi2WO6 S型异质结,并用于光芬顿反应有望进一步提高对有机污染物的降解效率.本文通过简易的水热法制备了具有2D/2D结构的α-Fe2O3/Bi2WO6 S型异质结光芬顿催化剂,并通过XRD、BET、TEM、XPS和UV-Vis等手段对催化剂的晶体结构、元素状态、微观结构、光学性质和化学组分进行了表征.通过在可见光照射下降解甲基蓝(MB),考察了α-Fe2O3/Bi2WO6的光芬顿催化活性.结果表明,由于光催化反应与Fenton反应的协同作用,α-Fe2O3/Bi2WO6表现出了明显增强的光-Fenton催化活性,最佳比例的α-Fe2O3/Bi2WO6的活性分别是单一α-Fe2O3和Bi2WO6的11.06倍和3.29倍.本文将光催化反应与Fenton反应相结合,一方面,光催化反应对Fe^3+的还原有促进作用,提高了Fe2+的浓度,从而提升羟基自由基的产量;另一方面,Fenton反应对α-Fe2O3/Bi2WO6中电子的利用阻止了光生载流子的复合,进一步提高了光催化降解效率.此外,由于二维纳米片之间具有更大的接触面积,2D/2D异质结可以缩短电荷传输时间和距离,促进了光生电子-空穴的分离.同时,具有较大比表面积的2D/2D材料可以在催化剂表面提供大量用于有机物氧化分解的活性位点.而S型异质结的构建不但促进了界面电荷的转移和分离,还能维持最佳的电荷氧化还原电位,这都提升了催化剂的光芬顿催化活性.总之,本文为合成可高效降解有机污染物的非均相光-芬顿催化剂提供了新的思路.     

催化还原胺类衍生物N-单烷基化反应一锅法合成4,6-二(异丙基氨基)-1,3-苯二酚

以 2-氯-4,6-二硝基-1,3-苯二酚为原料,丙酮为烷基源,氢气为还原剂,研究了在10%Pd/C催化剂上一锅法合成N-单烷基氨基苯酚化合物 4,6-二(异丙基氨基)-1,3-苯二酚的反应工艺. 考察了反应条件如醋酸量、丙酮浓度、氢气压力、催化剂量和反应时间对反应的影响,开发出一条高收率、高选择性制备N-单烷基氨基苯酚化合物的合成路线.     

(±)-耳壳藻内酯的全合成研究(Ⅱ)

以2,6,6-三甲基环己-2-烯-1,4-二酮为原料, 经选择性羰基保护、Wittig反应、脱保护基、 腈基水解和还原等5步反应合成了目标化合物, 总产率可达6.0%.     

Oxidizing Reactions of Azines. 7. Imination of 4-Aryl-1,2,3,6-tetrahydropyridines by Arylamines in the Presence of Potassium Permanganate. Molecular Structure of 1-Methyl-2-(4-nitrophenylimino)-4-phenyl-1,2,5,6-tetrahydropyridine

On treating 4-aryl substituted 1-methyl-1,2,3,6-tetrahydropyridines with potassium permanganate in the presence of arylamines a previously unknown intermolecular oxidative imination reaction occurs leading to the formation of 2-(arylimino)-1,2,5,6-tetrahydropyridines. The molecular structure of 1-methyl-2-(4-nitrophenylimino)-4-phenyl-1,2,5,6-tetrahydropyridine was studied by X-ray analysis and it was shown that the hydropyridine ring of the molecule has a sofa conformation and its amidine fragment is in the E-configuration.