三苄基杯[6]芳烃固相微萃取复合涂层的研制及其应用

采用溶胶-凝胶方法制备了三苄基杯[6]芳烃/羟基硅油(C[6]/OH-TSO)固相微萃取(SPME)探头, 通过对多环芳烃和酞酸酯(PAEs)的分析考察了新型C[6]/OH-TSO探头的性能. 结果表明: 杯[6]芳烃SPME探头对这些非极性和弱极性的芳香化合物有很好的萃取效果和选择性, 具有耐高温、使用寿命长等特点. 建立了SPME与气相色谱-氢火焰(GC-FID)联用测定化妆品中PAEs的方法. 该方法检测限低, 重现性好(RSD＜9%), 线性范围宽(2～3个数量级). 回收率在83.42%～98.85%之间.     

杯[4]芳烃顶空固相微萃取-气相色谱法快速分析环境样品中的多氯联苯

本文以多氯联苯(PCBs)模拟水样为实验样品,优化了杯[4]芳烃探头顶空固相微萃取(HS-SPME)的分析条件,并将杯[4]芳烃探头和商用PDMs探头对PCBs的萃取效果进行了比较。利用杯[4]芳烃-HS-SPME法与USEPA608法同时测定了模拟水样和典型污染地区环境样品中的多氯联苯。研究结果表明：杯[4]芳烃SPME探头对样品中高氯代PCBs的萃取效果优于商用PDMs探头;杯[4]芳烃-HS-SPME和USE-PA608法对同一样品的检测结果一致;该法对水样中PCBs的检出限达1～6ng／L,比USEPA608法的灵敏度提高近3个数量级。     

用自制新型端羟基冠醚固相微萃取涂层快速监测水中痕量多环芳烃

采用溶胶—凝胶技术,加入自制的新化合物端羟基冠酸,成功地涂制了固相微萃取涂层;用半挥发性的有机污染物多环芳烃评价了涂层的基本性能,并对实际水样中的多环芳烃进行了分析。该方法的线性范围在0．1—10μg／L,检出限在0．001—0.03μg/L,8种多环芳烃化合物测定的相对标准偏差在2．05％一9．80％,回收率在85％以上。     

毛细管固相微萃取-液相色谱法测定水中的多环芳烃

建立了一种新的水环境样品项处理方法。将水相中目标污染物萃取至毛细管固定相中,经微量有机溶剂解吸,直接在高效液相色谱上进样分析。该方法对蒽、荧蒽和1,2—苯并蒽3种多环芳烃的检测限分别为0．9μg/L,0．7μg/L和0．1μg/L。相对标准偏差5．1％-6．3％(n＝7)。     

在线固相萃取-液相色谱法直接测定水中超痕量多环芳烃

建立了在线固相萃取-液相色谱直接测定水体中16种超痕量多环芳烃(PAHs)的方法。水样经高速离心后,加入适量甲醇,配制成40%(体积分数)甲醇水溶液,直接进样2 mL至在线固相萃取流路,进行萃取富集,再通过阀切换将洗脱的PAHs转移至分析流路进行分离检测。16种PAHs在各自范围内线性关系良好,相关系数均大于0.996;方法的检出限为0.14～12.50 ng/L,其中苯并[a]芘(B(a)P)的检出限为0.38 ng/L。实际水样在10、40和200 ng/L加标水平下的加标回收率为76.1%～134.9%, RSD为0.3%～16.6%。B(a)P在1 ng/L加标水平下的回收率为71.8%～92.7%, RSD为3.9%。结果表明,该方法操作简单,灵敏度高,溶剂消耗量少,可满足水样中PAHs,尤其是B(a)P的超痕量分析要求。     

固相萃取搅拌棒萃取-气相色谱分析海水中的多环芳烃

利用固相萃取搅拌棒（SBSE）萃取海水中的多环芳烃，然后用热解吸脱附-气相色谱分析。研究了萃取时间、添加NaCl浓度对萃取效率的影响。实验结果表明，SBSE方法对16种多环芳烃的萃取回收率分别在33．5％～122．4％之间；对标准样品的检出限为2．74-13．5ng／L；方法RSD为3．8％～13．1％。用此方法测定了大连海岸海水中的多环芳烃含量。     

在线固相萃取-高效液相色谱法测定水体中的多环芳烃

建立了在线固相萃取-液相色谱测定水体残留的多环芳烃的方法,用于测定自来水中的20种多环芳烃( PAHs)。直接进样1 mL经过过滤的水体样品,其中的被测组分富集在SPE柱( Acclaim PA II,50 mm×4.6 mm,3μm)上,在线完成净化和萃取富集;再通过阀切换将它们转移至分析流路,在Hypersil Green PAH色谱柱(150 mm ×3 mm,3μm)上分离检测。在线固相萃取流路以水和乙腈为流动相,0.4和0.6 mL/min流速梯度富集/萃取和洗脱;分析流路亦以水和乙腈为流动相,0.8 mL/min流速梯度洗脱,采用紫外254 nm检测无荧光效应的苊烯和弱荧光效应的萘,其它的多环芳烃化合物则于不同的荧光检测通道里,在其对应的最大激发/发射波长下灵敏测定。整个分析流程32 min即可完成。20种PAHs的保留时间的相对标准偏差均小于0.2％,色谱峰面积的相对标准偏差均小于1.3％(n=7);在3个浓度数量级范围内峰面积与进样质量浓度的线性相关系数均大于0.9910,0.05μg/L的自来水加标样品的回收率为57％~140％,5μg/L的自来水加标样品的回收率为85％~116％;多数有荧光响应的PAHs的方法检出限均小于0.02μg/L (S/N=3)。     

固相萃取-高效液相色谱法测定卷烟主流烟气中的多环芳烃

通过超声提取、固相萃取(SPE）纯化、反相高效液相色谱分离及荧光检测,建立了测定卷烟主流烟气中荧葸、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、茚并[1,2、3-cd]芘和苯并[g,h,i]菲等5种多环芳烃的方法。方法的相对标准偏差为2．1％～4,1％,平均回收率为77．2％～90．1％。     

一次性固相微萃取-高效液相色谱法测定环境水样中的3种多环芳烃

以涂有聚二甲基硅氧烷(PDMS)的石英光导纤维作为固相微萃取纤维,建立了一次性固相微萃取与高效液相色谱联用测定环境水样中的菲、荧蒽和屈3种多环芳烃(PAHs)的方法。实验考察了解吸时间、萃取时间、搅拌速度、盐效应以及样品溶液pH值对萃取效率的影响,优化得到的萃取和解吸条件为: 于60 mL样品溶液中放入两段萃取纤维(1.5 cm)和1.2 g氯化钠,在1200 r/min搅拌速度下萃取60 min,取出萃取纤维并转入120 μL甲醇中密封静置解吸24 h后,取20 μL解吸液进行液相色谱测定。该方法对于菲、荧蒽和屈的检出限分别为0.17、0.17和0.08 μg/L;精密度(以测定0.5 μg/L PAHs标准溶液6次的相对标准偏差计)小于8%;实际样品中3种PAHs的加标回收率为80.0%～107%。该方法快速简便,纤维一次性使用,克服了污染物在纤维上残留的问题。     

固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中多环芳烃

1　引　　言多环芳烃是一类重要的致癌物质 ,故对环境样品中痕量的多环芳烃分析具有重要意义。高效液相色谱 荧光检测器检测是测定多环芳烃最常用的方法。由于传统方法样品处理需用溶剂萃取 ,操作麻烦 ,污染大 ,引入误差因素多 ,故我们研究了用固相萃取预分离和富集 ,高效液相色谱程序波长荧光检测器检测的方法 ,并用二极管矩阵检测器 (ＰＤＡ)辅助作峰识别和纯度分辨。该方法采用固相萃取小柱富集 ,具有富集倍数高 ,节省时间 ,环境污染小 ,不易乳化的优点 ,采用程序波长荧光检测器检测的同时又用ＰＤＡ检测器作了辅助峰识别和纯度分辨 ,利…     

固相微萃取-高效液相色谱联用分析环境水样中的痕量多环芳烃

建立了固相微萃取(SPME)-高效液相色谱(HPLC)联用同时测定环境水样中8种多环芳烃的分析方法。优化了萃取时间、萃取温度、解吸时间、解吸溶液、解吸模式等条件。该法对8种多环芳烃的检出限为0.002-0.180 μg/L,相对标准偏差(RSD, n=6)为4.4%-12.2%。用该法分析江水中的痕量多环芳烃,除苯并［b］荧蒽外,其他7种多环芳烃的回收率为91.1%-115.8%,RSD(n=3)为3.6%-18.8%。方法快速、灵敏、简单,适用于快速分析环境水样中的痕量多环芳烃。     

基于杯［4］芳烃探头的固相微萃取-毛细管电泳法测定尿样中的兴奋剂普萘洛尔异构体

采用溶胶-凝胶法制备了一种双缩水甘油基杯［4］芳烃羟基硅油探头,运用自行设计的反萃取装置实现了顶空固相微萃取与毛细管电泳的离线联用,结合超声反萃取和场放大进样技术成功地测定了尿样中兴奋剂普萘洛尔异构体的含量。实验考察了固相微萃取条件和反萃取条件对测定结果的影响,比较了杯［4］芳烃探头与商品化探头对于尿样中普萘洛尔异构体的萃取性能,结果表明基于杯［4］芳烃探头的固相微萃取过程能够实现满意的净化效应与预富集效应。利用毛细管电泳-二极管阵列检测器对加标尿样中普萘洛尔异构体测定的线性范围为0.05~10 mg/L,检测限为8~10 μg/L,相对标准偏差小于6.5%(n=6),两种异构体的加标回收率为86%~107%(n=5)。该探头的可重复使用(＞150次)性能良好。     

Solid-phase Microextraction with Benzoxy-calix[6]arene Fiber Coupled to Gas Chromatography for the Analysis of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Water

Headspace solid-phase microextraction(HS-SPME) with sol-gel calix[6]arene-containing fiber followed by gas chromatography with a flame ionization detector was used to examine the composition and distribution of seven polycyclic aromatic hydrocarbons(PAHs) in water. The novel SPME fiber exhibited higher extraction efficiency to PAHs compared with poly(dimethylsiloxane) and other calixarene-containing fibers. Extraction/retention mechanism based on the interactions between calixarenes and PAHs was discussed. ...     

活性炭纤维改性对ACF-SPME技术分析多环芳烃的影响

活性炭纤维经改性剂浸渍,水蒸气高温活化后,增大了其对水中多环芳烃的选择性和吸附量,提高了检出限。活性炭纤维活化的最佳条件:在45%磷酸中浸渍6 h,水蒸气中活化30 min,活化温度为500℃。与未改性炭纤维相比,改性后的炭纤维经固相微萃取技术与气相色谱联用测定16种多环芳烃(PAHs),检出限由0.5~50μg/L降至0.01~0.5μg/L,加标回收率由46%~112%增至74%~124%。方法的灵敏度和准确性得到明显的改善,提高了该技术的实际应用价值。     

An Interesting Approach to Bis-calix[5]arene Analogue from Calix[6]arene

Calix [n] arenas {n = 4, 6 or 8} are easily prepared from formaldehyde and para-substituted phenols via cyclic condensation under alkaline conditions in one step. It is not surprising that the calyx [n] arene (n = 4, 6, 8) chemistry has been developing very rapidly during the latest 20 years1. However, it is not the case for calixarenes with odd benzene rings (for example, n = 5). The yield of p-tert-butylcalix [5] arene synthesized in one-step from p-tert-butylphenol and formaldehyde was a…     

Solid-Phase Microextraction of Aromatic Amines with an Amide Bridged Calix[4]arene Coated Fiber

Detection of aromatic amines without derivatization was carried out using a new solid-phase microextraction fiber coated with 25,27-dihydroxy-26,28-(1,10-dioxo-4,7-diaza-3,8-dioxooctamethylene)-p-tert-butylcalix[4]arene (amide bridged-C[4]). The new fiber shows excellent selectivity and sensitivity for the tested amines (aniline, o-toluidine, 2,4-dimethylaniline, 3,4-dimethylaniline, N-ethyl-m-toluidine, and N,N-diethylaniline). The coating has high thermal stability (up to 380 °C) and solvent stability. Experimental conditions, such as extraction temperature and time, pH and ionic strength were optimized. The method proposed here shows good linearity and low detection limits ranged from 1.2 to 40 ng.L^–1. Application of this method was demonstrated through the determination of aromatic amines in wastewater from a pharmaceutical plant.     

三桥联杯[6]酰腙衍生物和相关化合物的合成

以杯[6]芳烃和杯[6]-1,4-冠-4为起始原料,经过醚化引入酯基,接着用水合肼肼解得到杯[6]酰肼衍生物2和6,然后再与水杨醛进行缩合反应,高产率合成了两例杯[6]酰腙衍生物3和7.化合物6与2倍的二水杨醛乙二醚进行"1+2"缩合反应,得到了一例新型结构的杯[6]-1,4-2,6-3,5-三桥联酰腙衍生物8,产率73%.新化合物2,3,6,7和8的结构经元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振谱等证实.     

N-硫脲基套索杯[4]冠醚与四硫脲基杯[4]芳烃的合成

控制反应物的物质的量比, 杯式对叔丁基杯[4]-1,3-二乙酸乙酯衍生物1与5或50倍二乙烯三胺反应, 分别得到杯[4]氮杂冠醚2和开链的氮杂杯[4]芳烃衍生物3. 化合物2和3进一步与异硫氰酸苯酯反应得到首例侧链含硫脲基的套索杯[4]氮杂冠醚4和含4个硫脲基的杯[4]芳烃衍生物5, 产率为92%和87%. 新化合物的结构与构象经元素分析、红外、质谱、核磁共振谱等表征证实.