1,3-偶极环加成合成新型含2-苯基-1,2,3-三唑基的1,2,4-(口恶)二唑啉衍生物

Schiff碱3和肟或氯代肟在三乙胺作用下通过1,3-偶极环加成生成一系列含2-苯基-1,2,3-三唑基的1,2,4-(口恶)二唑啉类化合物4a～4g, 5a～5g和6a～6g. 21个新化合物的结构经元素分析,1H NMR, IR 和MS谱确证.     

1,3-偶极环加成合成双-1,2,4-噁二唑啉衍生物及单晶结构

2-苯基-1,2,3-三唑基-4-甲醛与1,3-丙二胺或对苯二胺缩合, 形成新的双席夫碱3和4, 然后分别与氯代肟在三乙胺条件下发生1,3-偶极环加成, 得到新型双-1,2,4-噁二唑衍生物6a～6f和7a～7f. 结构经元素分析, IR, 1H NMR和MS确证, 并用X射线衍射法测定了化合物6e的晶体结构. 化合物6e属于单斜晶系, C2/c空间群, 晶胞参数 a＝3.5134(8) nm, b＝0.50575(11) nm, c＝2.0598(5) nm, α＝90°, β＝102.02(8)°, γ＝90°, Mr＝756.81, V＝3.5798(14) nm3, Dc＝1.404 g/cm3, Z＝4, F(000)＝1576, μ＝0.095 mm－1, R＝0.0787, wR＝0.2093.     

1,3-偶极环加成合成双-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑啉衍生物

用2-苯基-1,2,3-三唑基-4-甲醛(1)或喹喔啉基-2-甲醛(2)与乙二胺缩合成双席夫碱3或4, 然后与α-氯代肟在三乙胺条件下发生1,3-偶极环加成得到双-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑啉衍生物6a～6f或7a～7f. 目标化合物的结构经元素分析, IR, ¹H NMR和MS确认.     

异噁唑基取代的1,2,4-噁二唑啉和吡唑啉类化合物的合成

通过3-乙酰基-5-羟甲基异噁唑衍生的Schiff碱2与由醛肟原位生成的腈氧化物的1,3-偶极环加成反应, “一锅法”制备了5-甲基-5-[5-(叔丁基二甲基硅氧基甲基)-3-异噁唑基]-3-芳基-4-(4-甲氧基苯基)-4,5二氢-1,2,4-噁二唑类化合物4a～4e; 同时由3-乙酰基-5-羟甲基异噁唑衍生的α,β-不饱和酮(5)与取代苯肼的环化反应制备了5-(叔丁基二甲基硅氧基甲基)-3-[(1,5-二芳基)-3-(4,5-二氢吡唑基)]-异噁唑类化合物6a～6i. 所有新化合物的结构经核磁共振谱氢谱和碳谱、质谱、红外光谱以及高分辨质谱等进行了确证.     

1,3-偶极环加成合成新型双螺异噁唑啉类化合物

双芳亚甲基环酮与睛氧化物进行l,3-偶极环加成反应,合成了15个新的双螺异噁唑啉类化合物. 采用元素分析、NMR、IR以及X射线单晶衍射等多种谱学技术对产物进行详细表征, 而产物的晶体结构表明了此类反应具有高度的区域选择性, 而密度泛函计算结果合理地解释了实验结果.     

1,3-偶极环加成合成双-噻唑啉酮衍生物

喹喔啉甲醛;三唑醛;双席夫碱;偶极环加成;双-噻唑啉酮衍生物     

含2-苯基-1,2,3-连三唑环的1,3,4-噁二唑衍生物的质谱研究

对两类非共轭的１，３，４－噁二唑衍生物Ⅰａ～ｅ和Ⅱａ～ｅ的电子轰击质谱进行了研 究，并通过Ｂ／Ｅ联动扫描对它们可能的裂解途径进行了探讨。     

1,3-偶极环加成法合成异噁唑啉新化合物及其生物活性的研究

以N-甲羟胺硫酸盐和芳香族羰基化合物为主要原料合成了一系列不同的1,3-偶极化合物, 并合成了四种不同的单取代苯乙烯. 以该系列1,3-偶极化合物和单取代苯乙烯为主要中间体, 采用1,3-偶极环加成反应合成了一系列异噁唑啉类新化合物. 同时研究了1,3-偶极化合物与单取代烯发生的1,3-偶极环加成反应, 该合成过程为理想的绿色反应, 合成产物是5位取代异噁唑啉. 通过质谱和核磁共振等表征了化合物的化学结构. 同时对系列异噁唑啉类新化合物进行了实验室内植物生物活性的测试, 发现了对植物灰霉病有效的新化合物.     

1,3-偶极环加成合成新型4,5-二氢-2′,5′-二氧杂吡咯啉并[4,5-c]异噁唑衍生物

N-取代苯基马来酰亚胺与α-氯代-1,2,3-三唑-4-甲醛肟和α-氯代-喹喔啉-2-甲醛肟在三乙胺作用下通过1,3-偶极环加成合成了一系列4,5-二氢-2′,5′-二氧杂吡咯啉并[4,5-c]异(口恶)唑衍生物.化合物结构经元素分析,IR, 1H NMR及MS得到确证.     

1,3-偶极环加成反应合成1-(取代苄基)-1,2,3-三唑类化合物

利用苄氯和取代苄氯与叠氮化钠的亲核取代反应合成了一系列苯环上带有不同取代基团的苄基叠氮化合物,亲核取代反应速率受苯环上取代基的影响:吸电子基团的存在,可以促使反应更容易进行.合成的叠氮化合物与苯乙炔经1,3-偶极环加成反应得到了相应的取代苄基1,2,3-三唑类化合物,反应条件温和.这些1,2,3-三唑类目标化合物具有对热稳定的优点.用红外、核磁、元素分析、质谱等对合成的叠氮化合物和1,2,3-三唑类化合物的结构进行了表征,重点研究了1,3-环加成反应的规律.加成反应速率取决于叠氮化合物(偶极物)的极性,即与取代基的电负性有关:苯乙炔(亲偶极物)易于与缺电子的叠氮反应,反之亦然.同时在反应过程中观察到空间位阻效应:反应可以生成两种同分异构体,其中4-苯基-1,2,3-三唑是主要产物.     

1,3-偶极环加成合成新型含2-苯基-1,2,3-三唑基-1,5-苯并硫氮杂(艹/卓)噁二唑并合衍生物

α,β-不饱和酮(1a～1e)与邻氨基苯硫酚反应, 得到含2-苯基-1,2,3-三唑基1,5-苯并硫氮杂(艹/卓)(2a～2e), 然后以此化合物为原料同1,3-偶极子氧化腈"现场"发生1,3-偶极环加成, 合成出一系列含2-苯基-1,2,3-三唑基的1,2,4-(口恶)二唑并合的1,5-苯并硫氮杂衍生物(3a～3j). 产物经元素分析、 IR、 1H NMR及MS加以确证.     

Synthesis of Novel 1,2,4‐oxadiazoline Derivatives Containing Quinoline Moiety by 1,3‐Dipolar Cycloaddition

A series of novel 1,2,4‐oxadiazoline derivatives containing 2‐(1,2,4‐triazol‐1‐yl)quinoline were synthesized by the reaction of imines with benzohydroximinoyl chlorides in the presence of Et₃N via 1,3‐diplolar cycloaddition reaction. The structures of the target compounds were confirmed by IR, ¹H NMR, MS, elemental, and X‐ray crystallographic analysis.     

含2-苯基-1,2,3-三唑基单环β-内酰胺类化合物的合成

寻找能口服、广谱的单环β-内酰胺类抗生素已经发展成为一个重要研究领域, 烯酮-亚胺环加成是最有效的合成方法之一. 在三乙胺与含2-苯基-1,2,3-三唑基的Schiff碱的苯溶液中逐滴加入邻苯二甲酰亚氨基乙酰氯或丙酰氯的苯溶液, 加热回流, 通过环加成反应得到含有2-苯基-1,2,3-三唑基和邻苯二甲酰亚胺基的单环β-内酰胺类化合物. 产物均为反式构型, 其结构由元素分析, IR, ¹H NMR, MS以及NOESY谱得到确证.     

Synthesis of Novel Spiro Pyrrolidine and Pyrrolizine Derivatives by 1,3-Dipolar Cycloaddition

The 1,3‐dipolar cycloaddition of azomethine ylides derived from isatin and amino acids viz. sarcosine and proline to 2‐arylmethylidene‐5,6‐dihydroimidazo[2,1‐b]thiazol‐3(2H)‐ones afforded novel spiro pyrrolidines and pyrrolizidines regio‐ and stereoselectively in moderate yields. The products were characterized thoroughly by IR, MS, NMR together with elementary analysis.