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AB_g型超支化高分子反应的统计力学和反应动力学研究 总被引:2,自引:2,他引:0
以ABg型超支化高分子反应为例,对该反应体系的反应动力学和统计力学进行了研究,并探讨了二者之间的关系.进一步给出反应体系的反应程度与体系的Gibbs自由能等热力学量间的解析表达式以及反应程度与浓度和时间等物理量之间的关系. 相似文献
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聚酯废料乙二醇解聚反应的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在选定的条件下,使聚酯废料乙二醇解聚,反应产物中BHET含量高,易精制,对乙二醇醚化反应也有所抑制。BHET缩聚后得到的聚酯的各顷指标达到了纺丝要求,可纺性能良好。 相似文献
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研究了五种催化剂在全芳族液晶聚酯合成过程中的催化效应以及对转化率的影响。通过反应动力学数据求得催化反应速率常数、反应活化能,确定催化剂存在下的全芳聚酯多元共缩聚反应符合二级反应规律。在考察催化剂对聚合物热稳定性副作用的基础上,综合确定并择出适合于全芳液晶聚酯合成用的首选催化剂为双组份体系Pb(Ac)2+Sb2O3和Pb3O4十Sb2O3。 相似文献
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水溶性聚酯的热降解动力学研究 总被引:5,自引:1,他引:5
水溶性聚酯的热降解动力学研究应宗荣李瑞霞吴大诚(四川联合大学轻纺学院成都610065)关键词水溶性聚酯,热降解,动力学,活化能高聚物的热稳定性直接影响高聚物的应用和加工成型.高聚物在高温时易发生热降解,导致分子链断裂,分子量降低,性能劣化.研究... 相似文献
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The reaction kinetics of bisphenol-S epoxy resin with methyl-acrylic acid in the presence of quaternary ammonium salt catalyst was studied. The reaction rate constants at different temperatures were determined. The reaction is first order with respect to epoxy group, zero order with respect to methylacrylic acid and 0.71 order with respect to quaternary ammonium salt catalyst, respectively. The mechanism of this reaction was discussed. 相似文献
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F+CH2CO的反应机理和动力学研究 总被引:7,自引:0,他引:7
用G3(MP2)方法对F与CH2CO的反应进行研究,揭示了该反应的加成-消除机理.F原子首先与CH2CO作用形成富能的中间体CH2FCO*,此加成反应为无势垒过程.富能的CH2FCO*可进一步发生解离或异构化反应生成各种可能的产物.其中CO和CH2F可能为反应的主要产物.根据从头算的结果,用RRKM-TST理论计算该反应的速率常数.总包反应速率常数与温度存在弱的依赖关系,与总压力无关. 相似文献
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NCS自由基与NO反应动力学的理论研究 总被引:6,自引:1,他引:6
用量子化学密度泛函理论B3LYP/6-31+G*和高级电子相关校正的偶合簇[CCSD(T)/6-311+G*]方法,对NCS自由基与NO反应的机理和动力学进行了理论研究,得到了体系的势能面信息和可能的反应机理.计算了反应的热力学参数及反应能垒.采用传统过渡态理论计算了各反应通道的速率常数.研究结果表明,NCS自由基与NO反应中存在4个反应通道,产物分别为OCS+N2,CS+N2O,ONS+CN和ONCNS.从能量变化和反应速率两方面考虑,NCS+NOOCS+N2应为主反应通道. 相似文献
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采用CCSD(T)//M06-2X/6-311++G(d,p)方法, 结合传统过渡态理论, 研究了硝酸异丙酯与Cl原子、 OH及NO3自由基的反应机理和动力学. 两个反应物单体首先形成氢键复合物, 随后X(X=Cl原子、 OH和NO3自由基)提取硝酸异丙酯中叔碳的α-H原子或甲基的β-H原子, 室温下, 以X提取α-H原子为主. 反应的主要历程为 Cl原子(OH或NO3自由基)提取(CH3)2CHONO2的α-H原子, 生成HCl(H2O或HNO3)分子和(CH3)2CONO2自由基, 后者分解为丙酮和NO2. 结果表明, 在200~500 K温度范围内, 随着温度的升高, 丙酮和NO2的产率降低; 在室温下, 硝酸异丙酯与Cl原子、 OH和NO3自由基反应的速率常数分别为3.933×10-11, 1.182×10-13和7.134×10-19 cm3·molecule-1·s-1. 计算所得硝酸异丙酯与OH自由基反应的动力学数据与实验结论一致. 相似文献
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Peter Mehnert 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》1974,13(12):781-789
Low molecular reactions are frequently accompanied by side reactions producing a whole spectrum of by-products whose removal in purification operations generally causes little difficulty because the major and side products usually differ sufficiently in their properties. Hence detailed kinetic studies in low molecular chemistry can claim industrial interest only insofar as they aim to reduce the rate of formation of side products. The situation is completely different in polymer chemistry, where the terms major and side product no longer apply. Instead, one obtains mixtures of similar and/or isomeric molecules which differ so little with regard to molecular weight and structure that resolution into pure substances or isolation of pure substances becomes practically impossible. However, since all partial reactions exert a direct influence on the product spread, i.e. the composition and properties of a product mixture are modified by any change in operating conditions, detailed kinetic analyses embracing all relevant partial reactions are an essential prerequisite for the production of defined polymeric products on any scale. This progress report illustrates the importance of kinetics for radical polymerization with the aid of selected examples. 相似文献
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枞酸和松香在紫外光辐照下的氧化反应动力学 总被引:1,自引:0,他引:1
设计了紫外光辐照下枞酸和松香的氧化反应装置,采用紫外分光光度法实时测定它们的氧化反应过程,计算氧化反应动力学常数(kb)和反应活化能(Ea),考察光量子产率(Φ)和光强度(I)对氧化反应动力学的影响.结果表明,枞酸和松香的光氧化反应均呈表观一级反应,它们的速率常数的对数与光强度的对数均呈线性关系.枞酸在20,25和35℃下的关系式分别为:lnkb=0.9911lnI-8.860,lnkb=0.8786lnI-8.069和lnkb=0.8364lnI-7.690.松香于20℃下的关系式为:lnkb=1.204lnI-10.49.枞酸初始反应的光量子产率Φ为0.471.且枞酸在不同光强度下的活化能与光强度的对数成线性关系,线性方程为:Ea=-7.549lnI+60.02. 相似文献
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William Ronald Fawcett Marcin Opallo 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》1994,33(21):2131-2143
Data for heterogeneous electron transfer reactions obtained in the last ten years have been examined within the context of contemporary theory. Special attention is focused on systems for which rate constants and activation parameters are available as functions of solvents and of temperataure. The role of reactant structure in deteriming the kinetic parameters is also considered. Double layer effects both at unmodified and modified electrodes are discussed in detail. Experimental techniques, especially those suited to measuring fast reactions, are also outlined. 相似文献