La(NO3)3和Pr(NO3)3对高岭石脱羟基动力学的影响

采用热重和微商热重(TG/DTA)综合热分析技术在不同升温速率下研究了掺入La(NO₃)₃和Pr(NO₃)₃的高岭石的热分解过程, 利用Coats-Redfern积分法和Achar微分法对热分析实验数据进行动力学计算, 得到了高岭石脱羟基反应过程中的控制机理函数、 活化能和指前因子等动力学参数; 分析了2种稀土掺入对高岭石脱羟基过程动力学参数的影响, 并用Ozawa法对活化能进行了验证. 结果表明, 未掺稀土和掺入Pr(NO₃)₃的高岭石的脱羟基反应过程均受化学反应模型F₃控制, 反应的活化能分别为307.94和282.86 kJ/mol, 指前因子lnA的值分别为47.8980和44.1718; 掺入La(NO₃)₃的高岭石脱羟基反应过程控制机理函数发生改变, 受化学反应模型F₂控制, 反应活化能为196.02 kJ/mol, 指前因子lnA的值为29.5551. 与未掺稀土的高岭石对比, 掺入Pr(NO₃)₃后活化能和指前因子略有降低; 而掺入La(NO₃)₃后则显著降低, 分别降低了36.34%和38.30%. 采用Ozawa法验证得到的活化能与Coats-Redfern积分法和Achar微分法结果一致.     

Sc(OTf)3催化δ⁃腈基对亚甲基苯醌的1,6⁃共轭烯丙基化: 烯丙基二芳基乙腈类化合物的合成

将三氟甲烷磺酸钪[Sc(OTf)₃]用于催化δ-腈基-δ-芳基取代的对亚甲基苯醌与烯丙基硅烷的1,6-共轭加成反应, 快速制备了一系列含有四级碳中心的烯丙基取代二芳基乙腈类化合物. 该反应操作简单、 条件温和, 具有了良好的底物范围和官能团兼容性, 同时腈基和烯丙基可进行后期衍生化, 展示出良好的适用性.     

三氟甲磺酸铁催化新型1,3,5-三苯基苯类化合物的合成

以苯乙酮类化合物为原料,三氟甲磺酸铁［Fe(OTf)₃］为催化剂,经自身三聚缩合反应合成了18个1,3,5-三苯基苯类化合物(2a~2r),其中2o~2r为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI）表征。研究了催化剂种类及其用量、溶剂、温度和反应时间对2a产率的影响。结果表明：在最佳反应条件［Fe(OTf)₃ 0.02 eq.,甲苯为溶剂,于100 ℃反应4 h］下,2a产率91%。     

一个Yb8簇合物的合成、结构及CO2催化转化性质

使用多齿席夫碱配体H₂L与Yb(acac)₃·2H₂O反应,设计并通过溶剂热法合成了一例结构新颖的八核镱簇合物[Yb₈(acac)₄(HL)₄(L)₂(μ₃-O)₄(C₂H₅O)₄]·2C₂H₅OH·2CH₂Cl₂(1)。单晶X射线衍射分析表明,簇合物呈中心对称的八核结构,中心稀土离子Yb1(Ⅲ)为八配位的双帽三角棱柱几何构型,Yb2、Yb3和Yb4均为七配位,分别为单帽三角棱柱、五角双锥及单帽八面体几何构型。簇合物1具有良好的溶剂稳定性。近红外荧光测试表明：簇合物1在室温下表现出Yb(Ⅲ)特征发射峰。此外,催化性质研究表明：簇合物1可以有效地催化CO₂与环氧化合物的环加成反应,且作为异相催化剂表现出良好的循环性能。     

Pd(OAc)2/Cu(OTf)2在离子液体BMImPF6中催化苯乙烯二聚反应的研究

在离子液体BMImPF₆中, 用不同的钯催化剂和Lewis酸三氟甲磺酸铜Cu(OTf)₂共催化苯乙烯二聚反应, 发现用Pd(OAc)₂/Cu(OTf)₂作催化剂, Pd/Cu物质的量之比为1～4时, 可高产率高选择性地获得苯乙烯二聚产物1,3-二苯基-1-丁烯. BMImPF₆对催化剂有较好的溶解性, 可固定催化剂体系, 使催化剂有效地与产品分离. 同时, α-甲基苯乙烯的二聚反应表明, 室温下不发生反应, 提高温度有利于反应进行.     

轻稀土硝酸盐及其水合物制备的研究

在文研究了轻稀土硝酸盐及其水合物的几种制备途径,并研究了高水合物的干燥条件。提出了制取Ln(NO₂)₃·nH₂O(Ln=La,Pr,Nd,Sm;n=6,5,4,2,1)和La(NO₃)₃的实验方法。     

Li2SO4-MgSO4及LiNO3-Mg(NO3)2熔盐体系的研究

用目测变温法和差热分析法研究了Li₂SO₄-MgSO₄、LiNO₃-Mg(NO₃)₂熔盐体系。在前一体系中有固液异组成化合物Li₂SO₄·2MgSO₄生成,它在832°熔化分解。化合物与Li₂SO₄间形成低共熔点,温度为647℃,组成含MgSO₄23.6Wt%。Li₂SO₄多晶转变点575℃,在加入MgSO₄后形成类低共熔点,温度552℃,组成含MgSO₄4.2%。LiNO₃-Mg(NO₃)₂为一简单低共熔体系,共晶点含Mg(NO₃)₂47.3%,温度200℃。     

环己基过氧化氢催化分解动力学

本文研究了在二苯甲酰甲烷氧钒VO(dbm)₂存在下,环己基过氧化氢(CHHP)的分解动力学,实验表明:CHHP催化分解接近等摩尔生成环己醇和环己酮,产物环己醇对CHHP的分解有明显阻化作用,当(VO(dbm)₂)<2.5×10^-4M/1、温度在50-70℃之间时,CHHP催化分解的初始速率R_o服从如下关系式:R_o=kK[VO(dbm)₂]_o[CHHP]_o/(1+K[CHHP]_o)表观活化能E_a=53.7KJ/M,k=1.9×10⁸exp(-53.7×10³/RT)秒^-1。     

基于2,5-双（四唑）对苯二甲酸的两种碱土金属配位聚合物的晶体结构和性质（英文）

基于2,5-双(四唑)对苯二甲酸配体采用水热法合成了两种新型配位聚合物：[Mg(dtztp)_0.5(DMF)(H₂O)₂]·H₂O(1)和[Ba(dtztp)_0.5(H₂O)₂](2)。采用单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱和X射线粉末衍射对其结构进行表征。这两个配合物均属于三斜晶系、P-1空间群。采用差示扫描量热法(DSC)和热重分析法(TG)研究其热稳定性，1和2的分解温度分别为344℃和419℃,主体框架开始坍塌的温度分别为260℃和380℃。采用Kissinger和Ozawa方法计算了配合物热分解的动力学参数，得到了配合物1和2的机理方程。此外，利用上述结果对两种材料的热安全性进行了研究，得到了它们的自热分解温度、热着火和热爆炸临界温度。     

三氟甲磺酸铜催化新型苯并恶唑烷衍生物的合成

以三氟甲磺酸铜［Cu(OTf)₂］为催化剂,取代邻氨基苯酚(1a~1g)和取代联苯甲酰(2a~2g)为原料,合成了7个苯并恶唑烷衍生物（3a~3g,其中3b~3g为新化合物）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-MS(ESI)表征。以3a的合成为例,研究了催化剂、溶剂、催化剂用量、物料比γ［n(1) : n(2)］和反应温度对3产率的影响。结果表明：在最佳反应条件［8 mmol%Cu(OTf)₂, 1,2-二氯乙烷为溶剂,1a~1g1.5 mmol, γ=3:1,于70 ℃反应10 h］下,3a~3g产率62%~91%。     

Lewis acid-catalyzed atom transfer radical cyclization of unsaturated β-keto amides

The Lewis acid-catalyzed atom transfer radical cyclization reactions of olefinic -bromo β-keto amides were investigated. It was found Lewis acid Yb(OTf)₃ or Mg(ClO₄)₂ not only promoted the cyclization reactions, but also resulted in excellent trans stereocontrol in the cyclization products. With the catalysis of Lewis acid Yb(OTf)₃ or Mg(ClO₄)₂ at −78°C in the presence of Et₃B/O₂, the cyclization reactions of C-olefinic β-keto amides provided cyclic ketones, while the cyclization reactions of N-olefinic β-keto amides led to the formation of γ-lactams, which could be converted to 3-aza-bicyclo[3,1,0]hexan-2-ones.     

稀土金属硼氢化物的研究(Ⅰ)——十二氢十二硼酸苯酰肼合稀土金属(Ⅲ)螯合物的合成和性质

本文合成了一系列十二氢十二硼酸苯酰肼合稀土金属(Ⅲ)螯合物,对它们进行了元素分析、红外光谱测定和摩尔电导率的测量,确定化合物的分子式为[Ln(BH)₄]₂(B₁₂H₁₂)₃(BH=苯酰肼),通过DTA法测定了化合物的热稳定性。     

铜掺氧化锌多孔纳米棒的水热合成及其光催化性能

通过两步法合成铜掺杂的氧化锌纳米棒,通过X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（FESEM）、透射电子显微镜（TEM）、X射线光电子能谱（XPS）和紫外-可见（UV-Vis）分光光谱等技术对系列样品进行了表征,研究并探索了铜掺杂的氧化锌纳米棒光降解染料罗丹明B（RhB）和气体乙醛的催化活性。通过对多孔Cu掺杂ZnO纳米棒光催化分解乙醛进行了评价。多孔Cu掺杂ZnO纳米棒（CZ-5）光催化剂具有最高的催化分解乙醛的能力,比其它多孔Cu掺杂ZnO纳米棒具有很高的催化活性。多孔Cu掺杂ZnO纳米棒光催化剂在室温下在可见光（435 nm）下照射16 h,5.50×10^-4（φ,体积分数）的乙醛气体完全降解为二氧化碳（CO₂）。多孔铜掺杂的氧化锌纳米棒光催化剂的光催化性能的改善主要归因于铜和氧化锌纳米棒之间的协同作用。这种改进的光催化协同作用归因于Cu掺杂ZnO的可见光吸收的延伸和光生电子空穴对的抗重组。     

Synthesis and Characterization of Bis(undeca-tungstoferrate) Lanthanates of Potassium

A series of novel rare earth complexes with 11-tungstoferrate as ligand, K15Ln(FeW11 O39)2 .xH2O(Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Er or Yb) were prepared and characterized by elemental analyses, IR, UV-vis, polarograms, magnetic susceptibility and thermal measurement.Keywords Heteropoly complex, Rare earth complex, Synthesis, Bis(undecatungstoferrate) lanthanates of potassium     

Studies on Rare Earth Metal-Hydroboron Componuds(Ⅰ) Syntheses and Properties of Benzoylhydrazine Chelates of Rare Earth Metal (Ⅲ) Dodecahydrododecaborates

In this paper,the bcnzoylhydrazine chelates of rare earth metal (Ⅱ) dodecahydro-dodccaboratcs have been synthesized and eaxmined by elemental analysis,IR spectra and clectroconductar.ee measurements.They have the following formulae [Ln(BH)4]2 (U12H12)3(Ln=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Ho,Er,Tm,Yb;BH=Benzoylhy-drazint).DTA results point out that these chelalrs are thermally stable.     

An XPS Study of Perovskite Oxides RECr03

Perovskite Oxides RECr0₃ (RE=La, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb) were prepared by the means of solid state reaction.The measurments of XRD and XPS showed that the replacement by rare earth element lowers the binding energy(BE) of rare earth ions, compared with their sesquioxides. In the Perovskite Oxides, the BE of Cr2p_3/2 increases with the decrease of ionic radius of the RE ion.The reason for the changes of BE are discussed.     

喷雾热解制备稀土超细粉末(Ⅰ)——氧化钇粒子形态与形成机理

对Y(NO₃)₃·6H₂O的差热和热重分析表明,Y(NO₃)₃·6H₂O经脱水和热分解在580C以上完全分解为Y₂O₃.在此基础上,以Y(NO₃)₃·6H₂O为前驱体,采用喷雾热解过程制备出粒度为0.50～1.50μm的立方相球形Y₂O₃粉末.通过对产物粒子粒度的理论计算与实验结果的比较,推测Y₂O₃粒子形成机理符合液滴-粒子转变机理(One-Droplet-One-Particlemechanism).本喷雾热解过程同样适用于其它稀土超细粉末的制备,粒子粒度可以通过调节液滴尺寸和溶液浓度等操作条件进行控制.     

Sn0.5Ti((0.5)O2固溶体的溶胶-凝胶法制备、表征及其热稳定性研究

采用溶胶-凝胶法制备了Sn_0.5Ti_0.5O₂固溶体.用X射线衍射(XRD)、差热分析(DTA)和红外(IR)技术对材料的结构和热稳定性进行了分析表征.固溶体的热稳定性与起始反应温度有关,在40℃水浴温度下制备的凝胶经1000℃烧结,发生了相分解,出现了富Sn和富Ti相,而在80℃水浴温度下制备的凝胶经1200℃烧结也不发生相分解,仍以Sn_0.5Ti_0.5O₂相存在,而且用差热分析也得到了同样的结论.