差示扫描量热法研究寡糖链对糖蛋白的热力学性质的影响

报道了研究寡糖链对糖蛋白热力学性质影响的新方法;以小麦胚芽为原料,从其水溶性提取物中分离得到粗蛋白-糖复合物,经DEAE-Cellulose 52和Seplmdex G-100柱层析,得到一种糖蛋白(WGGP);采用差示扫描量热法(DSC)分别对WGGP和去糖基化的WGGP的热力学参数进行了测定,二者的tp分别为96.098℃和74.338℃,说明WGGP的寡糖链对于蛋白质具有较好的稳定和抗变性功能。     

示差扫描量热法进展及其在高分子表征中的应用

示差扫描量热法(DSC)是表征材料热性能和热反应的一种高效研究工具,具有操作简便、应用广泛、测量值物理意义明确等优点.近年来DSC技术的发展大大拓展了高分子材料表征的测试范围,促进了对高分子物理转变的热力学和动力学的深入研究.温度调制示差扫描量热法(TMDSC)是DSC在20世纪90年代的标志性进展,它在传统DSC的线性升温速率的基础之上引入了调制速率,从而可将总热流信号分解为可逆信号和不可逆信号两部分,并能测量准等温过程的可逆热容.闪速示差扫描量热法(FSC)是DSC技术近年来的创新性发展,它采用体积微小的氮化硅薄膜芯片传感器替代传统DSC的坩埚作为试样容器和控温系统,实现了超快速的升降温扫描速率以及微米尺度上的样品测试,使得对于高分子在扫描过程中的结构重组机制的分析以及对实际的生产加工条件的直接模拟成为可能.本文从热分析基础出发,依次对传统DSC、TMDSC和FSC进行了介绍,内容覆盖其发展历史、方法原理、操作技巧及其在高分子表征中的应用举例,最后对DSC未来的发展和应用进行了展望.本文希望通过综述DSC原理、实验技巧和应用进展,帮助读者加深对DSC这一常用表征技术的理解,进一步拓展DSC表征高分子材料的应用.     

调制差示扫描量热法研究玻璃化转变温度

对比了DSC与MDSC试验技术的差别， 列举了MDSC的优点，MDSC不但可以给出普通DSC的所有信息，而且给出更多的普通DSC无法提供的信息。MDSC特别适合于复杂转变、弱的转变分析，可以寻找出隐藏在熔融及结晶过程中的玻璃化转变。MDSC对于试验条件的选择比较苛刻，在选择好基本的试验参数的前提下，还需要设置调制周期、调制振幅等参数。     

差示扫描量热法测定聚乙烯结晶度的不确定度评定

采用差示扫描量热法(DSC)测定聚乙烯(PE)的结晶度，讨论了测定PE熔融焓过程中由测量重复性、称量过程及PE本身结构的不均匀性等因素所带来的不确定度分量，计算了测定PE熔融焓的合成标准不确定度及扩展不确定度和测定PE结晶度的扩展不确定度。采用Dsc法测定高密度聚乙烯(HDPE)和低密度聚乙烯(LDPE)结晶度的扩展不确定度均小于l％。     

差示扫描量热法测定对乙酰氨基酚原料药纯度

建立差示扫描量热(DSC)法测定对乙酰氨基酚原料药纯度的方法。考察升温速率、称样量、坩埚类型对测定结果的影响,确定最佳测定条件:升温速率为1.0℃/min,称样量为2.0~2.2 mg,选用Tzero密封铝坩埚作为样品盘。DSC法测定对乙酰氨基酚原料药纯度为99.91%,测定结果的相对标准偏差为0.03%(n=6),DSC法测定结果与紫外可见分光光度法测定结果(99.85%)基本一致,且DSC法测定结果的相对标准偏差较小。该方法简便、快速、准确,无需标准品,可用于对乙酰氨基酚原料药纯度的测定。     

基于差示扫描量热法的火工品材料选型研究

通过综合分析差示扫描量热法(DSC)图谱及动力学数据,进行火工品中药剂外包覆材料的选型研究。采用DSC测试炸药与不同涂敷层材料在不同升温速率的热性质,利用Ozawa法和DSC曲线对比法,对几种涂敷层材料进行分析。炸药与丙烯酸清漆混合后,DSC曲线表观性征、峰温以及反应的活化能变化最小;炸药与快速固化剂混合后,峰温及活化能变化影响居中,DSC曲线表观性征在升温速率大时有较大变化;炸药与硅橡胶混合后,DSC曲线表观性征、峰温以及反应的活化能变化最大。从而确定丙烯酸清漆为最合适的炸药包覆材料。     

差示扫描量热法研究丙烯腈-衣康酸共聚物的热稳定化

应用差示扫描量热法(DSC)研究了衣康酸(IA)、气氛、升温速率对丙烯腈-衣康酸共聚物[P(AN-IA)]热稳定化的影响. IA能够显著降低放热峰起始温度、放热量和放热速率. P(AN-IA)共聚物的放热峰起始温度受气氛影响不大, 却随着IA含量的增加而明显降低, 表明在热稳定化过程中它可能首先以离子机理发生氰基环化反应, 再发生氧化反应. 提高升温速率会导致放热峰向高温偏移和放热速率加快. 采用Kissinger法计算了不同IA含量共聚物的热稳定化活化能, 结果表明IA可以有效降低活化能.     

差示扫描量热法中相变潜热公式的推导

通过考虑热分析过程中存在于试样内的温度梯度,就相变前后试样的比热容发生变化、并且是温度的函数这一普遍情况,推导得到了普遍的用差示扫描量热法求相变潜热的公式     

差示扫描量热法测定马来酸酐纯度

用差示扫描量热法（DSC）测定马来酸酐的纯度,测定条件为升温速率0．8℃／min,样品量2．6～2．8mg,氮气流速为40mL/min。纯度测定结果的相对标准偏差（RSD）为0．02％（n=5）。将DSC法、液相色谱法、药典法、滴定分析法对不同物质纯度的测定结果进行了比对,4种方法的测定结果基本一致。DSC法简便、快速、准确、重现性好,适合马来酸酐纯度的测定。     

甘露醇纯度的差示扫描量热法测定

使用差示扫描量热法(DSC)对甘露醇纯度进行测定。密封式铝坩埚封装样品,最佳实验条件为升温速率约0.7℃·min-1,样品量约2.5mg,氮气流速为20～40mL·min-1;纯度测定的RSD为0.016,纯度准确测定的下限为98%,通过F检验及t检验,该方法与药典法无显著差异。该方法简便、快速、准确,适合甘露醇等高纯度药品的纯度测定。     

聚乳酸-聚乙二醇单甲醚共混体系的调制DSC分析

采用调制差示扫描量热法(MDSC)研究了聚乳酸(PLA)与聚乙二醇单甲醚(MPEG)共混体系的热性能。研究结果表明,MDSC可有效分辨PLA重结晶和熔融的重叠效应,在测试条件下,PLA的α’-α晶型转变与α晶体的熔融几乎同时进行。随着升温速率的加快和调制周期的延长,当增塑剂的质量分数为15%时,PLA-MPEG共混物分割在不可逆曲线的重结晶焓逐渐升高(最高约28J/g),熔融焓逐渐降低(最低约为3.3J/g);分割在可逆曲线的熔融峰逐渐由多重峰变为单峰,且焓变值逐渐升高(最高约66.1J/g),相应的可逆曲线熔融分割比例达到了95.2%。通过提高升温速率和延长调制周期,可使大部分熔融分割在可逆曲线上,但过快的升温速率和过长的调制周期会导致PLA相转变时的周期数过少,DSC调制功能的分辨率下降,设置测试条件时需综合考虑。     

Thermal Oxidative Stability of Heat-Stabilised Polyamide 66 by Differential Scanning Calorimetry

The thermal stability of heat-stabilised polyamide 66 in an oxidative environment is evaluated by DSC. The oxidative stability of the polyamide decreases as a result of repeated injection moulding. The results also indicate that the presence of glass fibres in the polyamide has a negative influence on the oxidative stability. Both isothermal and dynamic DSC measurements seem to be useful tools for assessing the stability of polyamides and there is a relationship between data determined using both procedures. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

On the Use of Differential Scanning Calorimetry for Thermal Hazard Assessment of New Chemistry: Avoiding Explosive Mistakes

Differential scanning calorimetry (DSC) is increasingly used as evidence to support a favourable safety profile of novel chemistry, or to highlight the need for caution. DSC enables preliminary assessment of the thermal hazards of a potentially energetic compound. However, unlike other standard characterisation methods, which have well defined formats for reporting data, the current reporting of DSC results for thermal hazard assessment has shown concerning trends. Around half of all results in 2019 did not include experimental details required to replicate the procedure. Furthermore, analysis for thermal hazard assessment is often only conducted in unsealed crucibles, which could lead to misleading results and dangerously incorrect conclusions. We highlight the specific issues with DSC analysis of hazardous compounds currently in the organic chemistry literature and provide simple “best practice” guidelines which will give chemists confidence in reported DSC results and the conclusions drawn from them.     

用调制式差示扫描量热法表征尼龙6和聚乳酸升温热行为

用调制式差示扫描量热法(MDSC)表征尼龙6和聚乳酸升温过程热行为，MDSC把总热流分解成可逆热流ΔHrev和不可逆热流ΔHnon;实验结果表明纯尼龙及其共混体系升温熔融过程中包含了可逆放热峰；共混体系不同，可逆热流ΔHrev不同，都比纯尼龙小；纯尼龙可逆热流ΔHrev随调制周期延长而增大；聚乳酸玻璃化转变区，随老化时间的延长和老化温度的提高，玻璃化转变温度Tg提高，松弛热焓增大。     

差示扫描量热法测定咔唑-9-乙基氯甲酸酯的热动力学参数

利用差动热分析仪测得新合成的咔唑 9 乙基氯甲酸酯(CEOC)的差示扫描量热曲线,利用普适积分法和微分方程法逻辑选择确定了CEOC的相变和热分解过程的最可几机理函数,并计算出相应的指前因子和活化能.     

Detection of Beef Body Fat and Margarine in Butterfat by Differential Scanning Calorimetry

In this study differential scanning calorimetry (DSC) melting and crystallization curves of butterfat, beef body fat (BBF) and margarine were formed by cooling gradually from 70 to –40°C. Then margarine and BBF were added to butterfat at the rates of 5, 10 and 20% in order to investigate their curves. When BBF or margarine was added to butterfat, 1. and 2. peak areas increased in crystallization curves of butterfat with 2. peak being more discernible. Results obtained show that DSC technique could be used in order to determine adulteration of butterfat. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

抗氧剂对植物油氧化稳定性影响的高压差示扫描量热法评价

利用高压差示扫描量热法（ＰＤＳＣ）研究了二烷基二硫代氨基甲酸锌（ＶＡＺ）、２,２′－亚甲基双（４－甲基－６特丁基苯酚）（２２４６）、苯江三唑（ＢＴＺ）和二烷基对苯二胺（ＤＢＡ）４种抗氧添加剂对菜子油氧化稳定性的影响,得到了它们抗氧化作用的大小顺序。别外,根据队仑尼乌斯公式计算了不同油样氧化反应的活化能,证明了ＰＤＳＣ是一种快速简便评价基础油氧化稳定性的方法,适用于抗氧添加剂配方的设计工作。     

热爆合成三铝化钛复杂反应动力学的差示扫描量热法

用Friedman法研究了非等温DSC条件下热爆合成反应Ti 3Al→TiAl3的复杂反应动力学。根据表观激活能（Ea）随转化率（α）的变化关系，识别出该反应至少包含3个Ea值分别为109、175和89kJ/mol的子过程。通过与Ti-Al二元系的反应和互扩散激活能的比较，提出了可能的复杂反应动力学机制。