中孔载体上组装Ti催化活性中心的研究Ⅰ-钛配合物在中孔HMS载体上的组装

利用六角中孔硅载体（记为 HMS）上丰富的表面羟基与钛酸异丙酯、四氯化钛的交换反应,实现了钛配合物在载体上的组装。 FT-IR表征表明载体与钛化合物的键合作用会使样品出现一个新的 960cm－ 1带, 该带可归属于与钛化合物键合的 Si-OH振动带;交换温度会明显影响钛化合物与载体羟基的交换反应模式;酒石酸二乙酯（ DET）被键合后其 C=O带没有明显位移证明 DET是以其 OH与键合在载体上的钛化合物发生键合作用。在催化苯乙烯环氧化反应中,键合于载体上的钛配合物比其均相配合物的催化活性要高得多,钛源、配体和交换温度对催化氧化活性和环氧化选择性均有较大影响。     

中孔载体上组装Ti催化活性中心的研究 Ⅴ.含羟基和含氨基HMS中孔载体上键合钛配合物

首次研究了含羟基的ＨＭＳ（ｃ）和含十四胺模板剂的ＨＭＳ（ｕ）以及用３－氨丙基三乙基氧基硅烷改性的ＨＭＳ（ｍ）三种中孔载体与Ｔｉ（ＯＰｒ）４的交换反应规律,发现载体表面官能团对交换反应有明显影响,对ＨＭＳ（ｃ）,在低温交换下可获得更高的钛交换量,提高交换温度钛交换量反而下降;对ＨＭＳ（ｕ）和ＨＭＳ（ｍ）,则是随交换温度的升高,钛交换量增加,这表明含羟基的载休比含氨基的载体更易与Ｔｉ（ＯＰｒ）４交换,交换温度会影响Ｔｉ（ＯＰｒ）４与ＨＭＳ（ｃ）表面羟基作用的数目,对含氨基载体则无此影响,苯乙烯环氧化结构表明,用ＨＭＳ（ｃ）组装的钛催化剂氧化活性最高,以ＨＭＳ）ｕ）组装的钛催化剂环氧化选择性最好,氨基和酒石酸二乙酯（ＤＥＴ）配体对钛活性中心的调变作用会造成其活性下降,而选择性上升。     

中孔载体上组装Ti催化活性中心的研究：Ⅲ.中孔分子筛与钛化合物键 …

ＦＴ－ＩＲ表征了中孔分子筛（ＨＭＳ）载体与钛酸异丙酯,四氯化钛、酒石酸的键合作用,这种键合作用均会诱导载体的硅氧四面体发生弱的畸变,而在９６０ｃｍ＾－１附近出现吸收谱带,键合温度、溶剂以及钛源均会影响谱带的位置和强度。是的钛负载量与该谱带强度成正比。催化苯乙烯环氧化结果表明,键合温度、钛源、钛中心配位环境对键合催人 和环氧化选择性均有较大的影响。     

中孔载体上组装Ti催化活性中心的研究Ⅲ. 中孔分子筛与钛化合物键合作用的红外光谱表征

FT-IR表征了中孔分子筛(HMS)载体与钛酸异丙酯、四氯化钛、酒石酸的键合作用, 这种键合作用均会诱导载体的硅氧四面体发生弱的畸变, 而在960 cm-1附近出现吸收谱带.键合温度、溶剂以及钛源均会影响谱带的位置和强度.测得的钛负载量与该谱带强度成正比.催化苯乙烯环氧化结果表明, 键合温度、钛源、钛中心配位环境对键合催化剂的活性和环氧化选择性均有较大的影响.     

钛硅沸石合成过程中有机胺的作用

采用四丙基溴化铵（ＴＰＡＢｒ）为模板剂，分别以正丁胺（ＮＢＡ）、己二胺（ＨＤＡ）、二乙胺（ＤＥＡ）、乙二胺（ＥＤＡ）、三丙胺（ＴＰＡ）和四乙基氢氧化铵（ＴＥＡＯＨ）调节凝胶碱度，成功地合成出ＴＳ－１沸石．采用ＩＲ，ＸＲＤ，ＵＶ－Ｖｉｓ和ＮＭＲ等表征技术，详细考察了有机胺的作用及对钛进入沸石骨架的影响．结果表明，以ＴＥＡＯＨ为碱源时抑制钛进入骨架；以ＥＤＡ为碱源时合成的钛硅沸石结晶度低；以ＴＥＡＯＨ或ＮＢＡ为碱源时合成的钛硅沸石晶粒较均匀．有机胺在ＴＳ－１合成过程中只起到调节碱度的作用，未与ＴＰＡＢｒ联合起模板作用．     

La0.8Sr0.2MnO3和La0.8Sr0.2CoO3在γ—Al2O3上的载体效应研究

一般认为Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３和Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＣｏＯ３两种钱钛矿型复合氧化物是ＣＯ氧化、碳氢（ＨＣ）化合物完全氧化和ＮＯ，还原的良好氧化物催化剂，用复合硝酸功体，制取此类负载型催化剂，负载量１５％，用二甲苯完全氧化反应作为“探针反应”，配合ＸＲＤ分析、ＢＥＴＧ只测定，发现resume     

中孔载体上组装Ti催化活性中心的研究Ⅴ.含羟基和含氨基HMS中孔载体上键合钛配合物

首次研究了含羟基的HMS(c)和含十四胺模板剂的HMS(u)以及用3-氨丙基三乙氧基硅烷改性的HMS(m)三种中孔载体与Ti(OiPr)4的交换反应规律,发现载体表面官能团对交换反应有明显影响.对HMS(c), 在低温交换下可获得更高的钛交换量,提高交换温度钛交换量反而下降; 对HMS(u)和HMS(m), 则是随交换温度的升高,钛交换量增加.这表明含羟基的载体比含氨基的载体更易与Ti(OiPr)4交换,交换温度会影响Ti(OiPr)4与HMS(c)表面羟基作用的数目,对含氨基载体则无此影响.苯乙烯环氧化结果表明,用HMS(c)组装的钛催化剂氧化活性最高,以HMS(u)组装的钛催化剂环氧化选择性最好.氨基和酒石酸二乙酯(DET)配体对钛活性中心的调变作用会造成其活性下降,而选择性上升.     

以混合模板剂合成TS—1分子筛及其性能研究

以四丁基溴化铵（ＴＢＡＢｒ）＋四乙基氢氧化铵（ＴＥＡＯＨ，ｎ（ＴＢＡ＾＋）／ｎ（ＴＥＡ＾＋）＝１）或以四丙基溴化铵（ＴＰＡＢｒ）＋ＴＥＡＯＨ为模板剂，钛酸四丁酯和正硅酸乙酯为原料，于１７０℃水热合成出ＴＳ－１分子筛。对合成的ＴＳ－１样品进行了ＸＲＤ，ＦＴ－ＩＲ，ＳＥＭ和ＢＥＴ比表面积分析，证实了样品中钛已进入Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－１骨架。选择戊烷氧化为探针反应，考察了ＴＳ－１的催化活性。结果表明以     

烯丙基硫脲与支持电解质阴离子在银电极上共吸附的拉曼光谱

用表面增强拉曼散射光谱（ＳＥＲＳ）和时间分辨ＳＥＲＳ光谱（ＴＲＳＥＲＳ）等技术首次研究了烯丙基硫脲（ＡＴＵ）在ＨＣｌＯ４、Ｈ２ＳＯ４和ＨＮＯ３介质中与无机阴离子在银电极上的电化学共吸附行为．提出ＡＴＵ很可能以Ｓ端与银电极表面形成化学吸附键，仲氨基相对伯氨基距离表面较近，整个分子偏向烯丙基一侧倾斜吸附在表面上．ＣｌＯ－４、ＳＯ２－４和ＮＯ－３等弱吸附无机阴离子均能被ＡＴＵ诱导共吸附在其质子化了的仲氨基上，这３种无机阴离子被ＡＴＵ诱导共吸附的强弱顺序是ＣｌＯ－４＞ＳＯ２－４＞ＮＯ－３．被诱导共吸附的无机阴离子对ＡＴＵ在电极表面的化学吸附起到稳定剂的作用，有利于ＡＴＵ在电极表面形成致密的吸附层     

CRYSTAL STRUCTURE OF A 2D SHEET－LIKE μ－CYANIDO－OXAMIDATO BRIDGED Fe（III）－Cu（II） HETERNUCLEAR COMPLEX

ＣＲＹＳＴＡＬＳＴＲＵＣＴＵＲＥＯＦＡ２ＤＳＨＥＥＴ－ＬＩＫＥμ－ＣＹＡＮＩＤＯ－ＯＸＡＭＩＤＡＴＯＢＲＩＤＧＥＤＦｅ（ＩＩＩ）－Ｃｕ（ＩＩ）ＨＥＴＥＲＮＵＣＬＥＡＲＣＯＭＰＬＥＸ￥ＮｅｉＦａｎｇＷｕ；ＺｈｏｎｇＮｉｎｇＣＨＥＮ；ＪｕｎＱＩＵａｎｄＷ...     

TS分子筛催化剂上烯丙基氯的环氧化性能

在ＴＳ－１分子筛催化剂上，研究了以Ｈ２Ｏ２为氧源的烯丙基氯液固多相环氧化反应。结果表明，ＴＳ－１３２分子筛是该反应的有效催化剂，Ｈ２Ｏ２转化率达８０％，目的产物氧氯丙烷选择性达９０％，用程序升温脱附（ＴＰＤ）和程序升温表面反应（ＴＰＳＲ）研究了Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯在催化剂表面的吸附状态，结果表明，ＴＳ－１－３２分子筛对Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯有较大吸附容量和吸附强度，使它们在反应温度下有较大的表面浓度，     

以混合模板剂合成TS-1分子筛及其性能研究

以四丁基溴化铵（ＴＢＡＢｒ）＋四乙基氢氧化铵（ＴＥＡＯＨ，ｎ（ＴＢＡ＋）／ｎ（ＴＥＡ＋）＝１）或以四丙基溴化铵（ＴＰＡＢｒ）＋ＴＥＡＯＨ为模板剂，钛酸四丁酯和正硅酸乙酯为原料，于１７０℃水热合成出ＴＳ１分子筛．对合成的ＴＳ１样品进行了ＸＲＤ，ＦＴＩＲ，ＳＥＭ和ＢＥＴ比表面积分析，证实了样品中钛已进入Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ１骨架．选择戊烷氧化为探针反应，考察了ＴＳ１的催化活性．结果表明以ＴＥＡＯＨ为碱，合成的样品晶粒较大，达到４～１０μｍ，用氨水和ＴＥＡＯＨ调节反应液的碱度，对晶体的生长和形貌的影响各不相同．文中还就ＴＥＡＯＨ引入的作用进行了讨论．     

SYNTHESIS OF 4－S－（1＂－ARYL－TETRAZOLE－5＂－YL）－4－DEOXY－4＇－DEMETHYL－EPIPODOPHYLLOTOXIN ANALOGUES

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ ＯＦ ４－Ｓ－（１＂－ＡＲＹＬ－ＴＥＴＲＡＺＯＬＥ－５＂－ＹＬ）－４－ＤＥＯＸＹ－４＇－ＤＥＭＥＴＨＹＬ－ＥＰＩＰＯＤＯＰＨＹＬＬＯＴＯＸＩＮ ＡＮＡＬＯＧＵＥＳ￥ＫｕａｎＫｅＬＵ；ＦａｎｇＭｉｎＬＩＵａｎｄＹａｏＺｕＣＨＥＮ（Ｄ...     

TS—1分子筛的合成

利用＾２９Ｓｉ和＾１ＨＮＭＲ方法研究了ＴＳ－１分子筛合成过程中正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）的水解行为，＾１ＨＮＭＲ结果表明，ＴＥＯＳ在四丙基氢氧化铵（ＴＰＡＯＨ）溶液中的水解速度快于在四乙基氢氧化铵（ＴＥＡＯＨ）中的水解速度，ＴＥＯＳ水解后的＾２９ＳｉＮＭＲ谱显示，ＴＥＯＳ在ＴＰＡＯＨ中水解产生的合硅酸根物种的分布与ＴＥＡＯＨ中的类似，都存在着单体、二聚、三聚及环聚等硅酸根物种的平衡，但ＴＥＯＳ－ＴＥＡ     

SYNTHESIS AND￣（183）W NMR CHARACTERIZATI0N OF α－［P＿2W＿（15）O＿（62）Ti＿3］￣（12－） HFTEROPOLYANION

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ　ＡＮＤ￣（１８３）Ｗ　ＮＭＲ　ＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺＡＴＩ０Ｎ　ＯＦ　α－［Ｐ＿２Ｗ＿（１５）Ｏ＿（６２）Ｔｉ＿３］￣（１２－）　ＨＦＴＥＲＯＰＯＬＹＡＮＩＯＮＳＹＮＴＨＥＳＩＳＡＮＤ￣（１８３）ＷＮＭＲＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺＡＴ...     

Ni－Cu和TiO_2－SiO_2间的相互作用及其对催化性能的影响

用表面反应改性法制备了ＴｉＯ２－ＳｉＯ２（ＴＳＯ）表面复合物载体．采用ＴＰＲ，ＩＲ，ＴＰＤＭＳ和ＴＰＳＲ－ＭＳ等技术研究了ＮＩ－Ｃｕ／ＴＳＯ间的相互作用及其对ＣＯ加氢反应的催化性能．结果表明，ＮｉＯ－ＣｕＯ与ＴＳＯ间的相互作用导致ＣｕＯ的还原温度降低和ＮｉＯ的还原温度升高，并有少量表面物种生成；还原后的Ｎｉ－Ｃｕ／ＴＳＯ催化剂表面上存在着两类活性中心，即合金相中的Ｎｉ及载体相中的Ｔｉｎ＋（或Ｔｉｎ＋－Ｏ）；ＣＯ在催化剂表面存在孪生、线式、桥式和卧式等４种吸附态；Ｈ２在催化剂表面上发生解离吸附形成Ｎｉ－Ｈ和Ｔｉｎ＋－Ｈ，前者比较活泼，是加氢反应的主要Ｈ源；卧式吸附态极易在催化剂表面裂解形成Ｎｉ－Ｃ和Ｔｉｎ＋－Ｏ，前者是加氢反应的Ｃ源，使ＣＯ加氢生成烃类的反应在Ｎｉ中心上按＂表面碳＂机理进行，其生成乙烯的选择性大于６０％．Ｈ２Ｏ的生成反应在Ｔｉｎ＋中心上按Ｔｉｎ＋－Ｏ与Ｔｉｎ＋－Ｈ或Ｎｉ－Ｈ反应的途径进行．     

甲烷部分氧化制合成气：Ⅱ.载体的影响

本文对三种催化剂（１％Ｒｈ／ｍ－Ｓｍ２Ｏ３，１％Ｒｈ／ｃ－Ｓｍ２Ｏ３）在甲烷部分氧化反应的催化活性与一氧化碳和氢的选择性作了比较。用二氧化碳的程序升温脱附测试了载体的相对碱性强弱；并用同位素交换反应测定了载体和负载型铑催化剂对甲烷分子中Ｃ－Ｈ和氧气分子中Ｏ－Ｏ键的解离活化能力，虽然催化活性高低与载体的碱性及解离活化能力之间没有直接的对应关系，但通过载体对反应活性影响的研究能揭示一般的规律，对研制甲     

SYNTHESIS OF DI－（2＇－DEOXY－2＇－FLUORO）PYRIMIDINENUCLEOSIDE PHOSPHATES AND PHOSPHOROTIOATES

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦＤＩ－（２＇－ＤＥＯＸＹ－２＇－ＦＬＵＯＲＯ）ＰＹＲＩＭＩＤＩＮＥＮＵＣＬＥＯＳＩＤＥＰＨＯＳＰＨＡＴＥＳＡＮＤＰＨＯＳＰＨＯＲＯＴＩＯＡＴＥＳＺｈｅｎｇＦｕＷＡＮＧ；ＹｉＢｉｎｇＺＨＡＮＧ；ＹａｏＱｕａｎＣＨＥＮ（Ｌａｂｏｒａ...     

SYNTHESIS AND STRUCTURE OF A 2D SHEET－LIKE COPPER（II） COMPLEX WITH BRIDGING PYRIDINE－4－CARBOXYLATE AND TRANS－OXAMIDATE LIGANDS

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＡＮＤＳＴＲＵＣＴＵＲＥＯＦＡ２ＤＳＨＥＥＴ－ＬＩＫＥＣＯＰＰＥＲ（ＩＩ）ＣＯＭＰＬＥＸＷＩＴＨＢＲＩＤＧＩＮＧＰＹＲＩＤＩＮＥ－４－ＣＡＲＢＯＸＹＬＡＴＥＡＮＤＴＲＡＮＳ－ＯＸＡＭＩＤＡＴＥＬＩＧＡＮＤＳ￥ＭｅｉＦａｎｇＷｕ；Ｚｈ...     

肝素化聚甲基硅氧烷-聚氧乙烯接枝物的合成及其体外抗凝血性能评价

以二甲基硅油接枝端羟基聚氧乙烯（ＰＤＭＳ ｇ ＰＥＯ ＯＨ）为基材，用二环己基碳二亚胺（ＤＣＣＩ）作脱剂，研究了羟基（ＯＨ）与肝素上的羧基（—ＣＯＯＨ）之间的脱水缩合反应，制备出肝素化的抗血栓材料ＰＤＭＳ ｇ ＰＥＯ Ｈｅｐ，并对其涂覆表面的肝素含量和体外抗凝血性能进行了初步评价．实验结果表明，肝素接枝的共聚物具有优良的抗凝血性能和一定的应用前景．