有机磷化合物的研究Ⅲ.O-烷基-S-(N-取代氨基甲酰甲基)乙基二硫代膦酸酯的合成

我们曾合成O-烷基-O-取代苯基乙基硫代膦酸酯类化合物,证明有较好的杀虫效果.但碳磷键结构的膦酸酯一般毒性较大.本文合成一系列乙基二硫代膦酸酯类化合物,目的是寻求高效低毒有机磷农药.     

有机磷杀虫剂的研究——Ⅶ.某些苯基对位取代硫代膦酸酯的合成

1.制备一些新型的硫代膦酰氯,其中R'为C₆H₅,R"为C₂H₅O,C₂H₅,(CH₃)₂N,(C₂H₅)₂N,C₂H₅S等。     

有机磷化合物的研究(Ⅵ)——氯代苯基的硫代膦酸酯和硫代次膦酸酯的合成

硫代膦酰氯和硫代次膦酰氯与取代酚(或它的钠盐)反应,可制得相应的酯类.本文合成了五种硫代膦酸酯和九种硫代次膦酸酯,均有一定的杀虫作用.     

有机磷化合物的研究Ⅴ. O,O-二烷基三硫代过氧磷酸硝苯基酯的合成

按照下列反应曾合成八种 O,O-二烷基三硫代过氧磷酸硝苯基酯。(?)R=CH_3,C_2H_5(?),或 i-C_3H_7(?)(?)这反应进行十分顺利,一般收获率可达90%。虽然这类化合物在结构上与 E-605及其类似物很相近,但其杀虫能力很低,可见三硫代过氧磷酸酯与硫代磷酸酯不同,缺乏杀虫能力。O,O-二烷基三硫代过氧磷酸酯在固态时很稳定,但在乙醇中回馏或在140—150°时熔融,则分解为双硝苯基二硫物及其他分解产物。     

有机磷化合物的研究 Ⅰ.对位取代苯基及苯甲基膦酸酯

为研究膦酸二烷基酯的化学牿构及其物理及化学性能,合成一系列具不同电子效应取代基的对位取代苯基膦酸酯(Ⅰ)及相应的苯甲基膦酸酯(Ⅱ)。应用乙酰化滤祗及相应的展开剂,可顺利进行对位取代苯基及苯甲基膦酸酯的纸层析鉴定与分离。对位取代苯基及苯甲基膦酸酯均有相似的超加克分子折射现象。这些膦酸酯的化学结构与超加折射度的关系,可以用苯环取代基的不同电子效应解释。取代基团σ值与磷-氧键频率及氘-氧键频率或氘-氧键频率变化(Lewis碱性)均能符合Hammett方程式的自由能直线关系。不同烷基酯所形成的直线斜率也不同,但它们之间似无定量规则。对位取代苯甲基膦酸酯的取代基性质与其磷-氧键特征频率及Lewis碱性均无定量规则。对位取代苯基及苯甲基膦酸酯的碱性水解反应速度常数的对数值与取代基团σ值符合Hammett方程式的直线关系。对位取代苯基膦酸酯的碱性水解速度较相应的苯甲基膦酸酯快很多。对位取代苯基及苯甲基膦酸酯的酯烷基诱导效应指数与水解速度也有较好的定量关系。实验结果有助于说明膦酸酯在碱性水解过程中,磷原子为亲核进攻中心。就对位取代苯基膦酸酯的苯环取代基性质与其物理及化学性能的定量关系而言,这类分子内部的影响既可用苯环与磷-氧键共轭,磷-氧属双键结构;也可用取代基团的诱导效应而磷-氧为重键结构以解释,但后一种结构似更为合理。     

手性硫代磷酸及其衍生物的研究——Ⅷ.O-乙基苯基硫代膦酸O-乙基O-苯基硫代磷酸混合酐某些反应的立体化学

本文研究了(+)-(R)-(R)-O-乙基苯基硫代膦酸O-乙基O-苯基硫代磷酸混合酐1的(1)碱性甲醇解反应;(2)酸性甲醇解反应;(3)碱性水解反应;(4)氨解反应;(5)与硫氢化钾反应以及(6)与五氯化磷反应的立体化学。发现所研究的反应均使P—O—P键断裂。在反应(1)—(4)中,亲核试剂的进攻发生在膦酰基磷原子上,得到构型翻转的产物;而未受亲核进攻的磷酰基磷原子构型保留。在反应(5)中,亲核试剂~-SH的进攻也发生在膦酰基磷原子上,但由于生成Ph(EtO)P(S)S~-而失去手性,使之消旋化;未受进攻的磷酰基磷原子仍为构型保留。在反应(6)中,膦酰基和磷酰基均被氯化,分别得到构型翻转的产物硫代膦酰氯14和硫代磷酰氯16,前者有明显的消旋化。本文还探讨了个别反应的反应机理。     

O-乙基-O-取代苯基-O-[(2-邻苯二甲酰亚胺基)乙基]硫代磷酸酯的合成及其异构化研究

合成了１１个新的硫羰磷酸酯及其１１个异构化产物硫羟磷酸酯，其结构经１ＨＮＭＲ、元素分析证实。研究了温度、溶剂对异构化反应的影响，并对反应机理进行了讨论。     

O-烷基苯基硫代膦酰取代硫脲的合成(Ⅲ)──含P─C键化合物的研究

利用O-烷基苯基硫代膦酸异硫氰基酯与胺的加成反应,合成了两系列O-烷基苯基硫代膦酰取代硫腺化合物。经元素分析、IR和¹NNMR确定了它们的结构,并进行了除草活性的测试。     

含O-(1,2,2,2-四氯)乙基-O-取代苯基硫逐磷酰胺酯的合成、结构表征和生物活性

以取代的苯氧基替代烷氧基，合成了２１种新的Ｏ－（１，２，２，２－四氯）乙基－Ｏ－取代苯基硫逐磷酰胺酯．通过元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、３１ＰＮＭＲ和ＭＳ对化合物进行鉴定．Ｏ－（１，２，２，２－四氯）乙基硫逐磷酰肼在碱性条件下可容易地生成１，３，４，２－口恶二唑磷杂环戊烷．并确定了其质谱裂解机制．生物活性普筛结果表明，个别化合物具有高效防治根结线虫活性．     

含O-多卤烷基-O-取代苯基硫逐磷酰肼的合成、分子内环化和杀虫活性

本文报道5种新的O-(1,2,2,2-四氯)乙基-O-取代苯基硫逐磷酰肼(1)的合成，1,3,4,2-恶二唑磷杂环戊烷(2)可以通过1在Et~3N作用下分子内脱HCl制备，并对2的环化生成机理进行了讨论。1c和2c具有很强的防治根结线虫(Meloidogyne Spp.)活性。     

O-烷基,O-芳基硫代磷酰取代硫脲和O-烷基硫代磷酰-双-取代硫脲的研究(Ⅱ)

用硫氰酸钾与硫代磷酰氯制备了硫代磷酰异硫氰基酯和二异硫氰基酯,并以其与不同胺反应,合成了硫代磷酰取代硫脲和硫代磷酰-双-取代硫脲两系列20个新的有机磷化合物,经1HNMR、IR及元素分析确定了它们的化学结构,测定了它们的生物活性。结果表明只有O-异丙基,O-(4-甲基-2-硝基苯基)-N''-萘基硫代磷酰硫脲(PD-1)具有较好的杀菌活性。     

具有生物活性的有机磷化合物研究 Ⅳ.α-[(取代)苯并噻唑-2-氧代]烃基膦酸酯的合成和生物活性

以2-氯(取代)苯并噻唑和α-羟基烃基膦酸二乙酯为原料合成了8个标题化合物,收率为51%～95%,用元素分析,红外,核磁及质谱确定了结构,测定了它们的除草活性,并对结构和活性关系作了初步的讨论。     

有机磷化合物研究 ⅩⅧ.α-砜基膦酸酯的合成和反应

本文报道α-砜基碳阴离子和磷酰氯的反应,提供了合成α-砜基膦酸酯和α,β-不饱和砜的新方法,此方法具有原料易得、反应步骤少、得率较高等优点。还讨论了α-芳砜基膦酸酯的质谱。     

O-烷基,O-芳基硫代磷酰取代硫脲和O-烷基硫代磷酰-双-取代硫脲的研究

通过O-烷基,O-芳基硫代磷酸异硫氰基酯和O-烷基硫代磷酸二异硫氰基酯与不同胺的加成,合成了通式为:的两系列有机磷化合物。这些化合物在文献中均未见报道。初步生物测试结果表明,它们都具有一定的除草活性,其中个别化合物有较高的除草活性。产物和中间体结构经红外光谱和核磁共振谱鉴定。并对合成中的一些问题进行了初步探讨。     

有机磷杀虫剂的研究Ⅱ. O,O-二烷基S-烴基(取代烴基)硫甲基二硫代磷酸酯的合成

本文报告型二硫代磷酸酯十种,和它们的一些物理常数。初步昆虫试验结果说明它们对四龄蚊幼虫的触杀作用及对刺吸口器害虫的内吸毒效均较低。     

O-烷基-O-(2'-甲酰缩氨基硫脲苯基)-N-烷基硫代磷酰胺的合成 (-)

本文报道了O-烷基-O-(2'-甲酰缩氨基硫脲苯基)-N-烷基硫代磷酰胺类化合物的合成方法, 化合物3c和3e具有良好的除草活性。     

N-烷基-O-烷基-O-(1-氰基-2,2,2-三氯乙基) 硫代磷酰胺酯的合成

本文报道了八种新的化合物N-烷基-O-烷基-O-(1-氰基-2,2,2-三氯乙基)硫代磷酰胺酯的合成. 用IR, NMR和MS确定了化合物的结构, 部分化合物具有优良的杀线虫活性.     

生物活性有机磷化合物的研究 ⅩⅩⅠⅤ.α-(苯基氨基甲酰氧基)烃基膦酸酯的合成和生物活性

氨基甲酸酯是一类具有良好生物活性的化合物，在目前新农药的基础研究中，创制同时兼具氨基甲酰基团和含磷基团的药剂，也是一种有趣的尝试，如Ｂｏｚｈｋｏｖａ等将取代氨基甲酰氧基引入敌百虫的骨架，合成了化合物（ＣＨ３Ｏ）２ＰＯＣＨ（ＣＣｌ３）ＯＣＯＮＲ［１］，...     

O-烷基-O-(2′-甲酰缩氨基硫脲苯基)-N-烷基硫代磷酰胺的合成(一)

本文报道了O-烷基-O-(2′-甲酰缩氨基硫脲苯基)-N-烷基硫代磷酰胺类化合物的合成方法,化合物3c和3e具有良好的除草活性。     

有机磷化合物的研究——Ⅲ.二硫代磷酸 O,O-二烃基酯乙基汞盐的合成

二硫代磷酸 O,O-二烃基酯或其汞盐与二乙基汞很顺利地进行下列反应:(?) (?)这两个反应可利用来制备各种二硫代磷酸 O,O-二烃基酯乙基汞盐。这里制备了九种同系物。在报告Ⅱ中所制备的二硫代磷酸 O,O-二β-萘基酯,表现有2,4-D 类型的植物刺激作用,双-(O,O-二烃基硫磷酸酯)二硫物的杀虫(粘虫三龄幼虫)及杀菌(Alternariatenius)效能均甚微弱。但是本报告中所制备的二硫代磷酸 O,O-二烃基酯乙基汞盐同时具有杀虫(粘虫的三龄幼虫)及杀菌(Alternaria tenius)的效能。其中有六种,如以含汞量计,它们的杀菌效能较氯化乙基汞为强。