固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法测定饮用水中15种邻苯二甲酸酯

建立了饮用水中15种邻苯二甲酸酯的固相萃取超高效液相色谱串联质谱测定方法。样品经C18固相萃取柱富集,以苯基柱分离,以甲醇和水为流动相进行梯度洗脱,正离子模式下质谱多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。结果表明,邻苯二甲酸二丁酯在0.63~1000μg/L,其余14种邻苯二甲酸酯在0.002~500μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.9970。本方法对15种邻苯二甲酸酯的定量限为2.2~632 ng/L,回收率在81.3%~109%之间,RSD<14%。     

液相色谱/串联质谱法测定水中邻苯二甲酸酯类化合物

建立了直接进样-超高效液相色谱/三重四极杆串联质谱法同时测定水中6种邻苯二甲酸酯类化合物的方法。水样经离心后取上清液进样,采用BEH C18柱,以水(0.1%甲酸)-乙腈作为流动相进行梯度洗脱,采用串联质谱进行检测。实验通过在液相色谱系统中装入一根吸附分配柱,很好地解决了液相色谱系统的干扰问题。6种邻苯二甲酸酯类在一定范围内线性良好(r=0.9990~0.9996),回收率为84.3%~102%,相对标准偏差为1.0%~8.7%,方法检出限为0.05~0.5μg/L。方法适用于测定地表水中6种邻苯二甲酸酯类化合物的残留。     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定地表水中的莠去津、灭草松和呋喃丹

建立固相萃取–气相色谱–质谱法(SPE–GC–MS)测定地表水中莠去津、灭草松和呋喃丹的残留量。采用HLB固相萃取柱净化、富集地表水中的莠去津、灭草松、呋喃丹3种杀虫剂,以丙酮洗脱,洗脱液用氮气吹至近干,用丙酮溶解,过滤后用气相色谱–质谱仪定量分析。莠去津、灭草松、呋喃丹3种杀虫剂的质量浓度在0.05～10.0μg/m L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数均大于0.999,方法检出限分别为0.000 4,0.000 7,0.000 6μg/L,加标回收率为82.0%～106.0%,测定结果的相对标准偏差分别为2.16%,3.22%,1.84%(n=6)。该方法样品处理简单,检出限低,准确度高,适用于地表水中莠去津、灭草松、呋喃丹含量的同时测定。     

在线柱浓缩-超高效液相色谱法测定水体中的痕量甲萘威和呋喃丹

采用在线柱浓缩-超高效液相色谱联用技术测定水体中痕量甲萘威和呋喃丹。水样过滤后直接进样,采用固相萃取小柱富集待测物,梯度洗脱后,利用阀切换技术将待测物反冲至分析柱Acclaim RSLC C18(100 mm×2.1 mm, 2.2 μm)上进行色谱分离,以10 mmol/L醋酸铵缓冲溶液(pH 5.0,用醋酸调节)和乙腈分别为流动相A和B,梯度洗脱,泵流速为0.8 mL/min,检测波长为280 nm,二极管阵列检测器检测。甲萘威和呋喃丹在1.0～100 μg/L范围内线性良好(相关系数r2 ＞ 0.9999),检出限(S/N=3)分别为0.5和0.25 μg/L,加标回收率为76.0%～120.0%。用所建立的方法测定了水中痕量的甲萘威与呋喃丹的含量,结果令人满意。     

固相萃取/超高压液相色谱测定水中痕量呋喃丹、甲萘威及阿特拉津

建立了固相萃取/超高压液相色谱测定水中痕量呋喃丹、甲萘威和阿特拉津的分析方法。通过对色谱流动相和紫外检测条件、固萃小柱和上样速度、滤器材质等进行优化,确定了最佳实验方案。水样以5～10 mL/min的速度上样,采用Bond Elute Plexa固相萃取小柱富集,二氯甲烷洗脱。洗脱液经浓缩和重溶后,过尼龙滤膜,采用超高压液相色谱分析,色谱柱为ACQUITY UPLC BEH C18(2.1 mm×50 mm,1.7μm),流动相为甲醇-水(55∶45),检测波长为222 nm,流速为0.4 mL/min。在优化条件下,1.5 min内可对3种化合物实现基线分离。呋喃丹、甲萘威和阿特拉津在0.1～2.0 mg/L范围内的线性系数均大于0.999,其仪器精密度(n=9)分别为1.7%、0.2%和0.7%,方法检出限(S/N=3)分别为0.04、0.003、0.004μg/L。在高、低水平加标浓度下,方法回收率为74%～94%。该方法具有分析速度快、操作简单和检出限低等优点,可用于同时分析水体中痕量的呋喃丹、甲萘威和阿特拉津。     

水中苯氧羧酸类除草剂的液相色谱-串联质谱测定方法研究

建立了固相萃取(SPE)/超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定水中8种苯氧羧酸类除草剂残留的方法。过滤后的样品经HLB固相萃取柱富集净化后,采用BEH C18柱,以2 mmol/L乙酸铵-乙腈作为流动相进行梯度洗脱,采用串联质谱进行检测。8种苯氧羧酸类除草剂在0.8～100μg/L质量浓度范围内线性关系良好(r=0.995 8～0.999 6),回收率为74%～90%,相对标准偏差为1.0%～12.0%,方法检出限(3S)为1.0～1.8 ng/L。该方法快速、灵敏,适用于水体中8种苯氧羧酸类除草剂残留的测定。     

液相色谱-串联质谱同时测定禽肉组织中盐酸金刚烷胺、盐酸金刚乙胺、地塞米松、替米考星及喹乙醇代谢物的残留量

建立了同时测定禽肉组织中盐酸金刚烷胺、盐酸金刚乙胺、地塞米松、替米考星及喹乙醇代谢物残留量的液相色谱-串联质谱分析方法。样品用2 mol/L氢氧化钠溶液水解,盐酸调节p H值后,以乙腈作为提取溶剂,经C18固相萃取柱净化。各待测物分别经0.1%甲酸甲醇溶液和氨化甲醇(0.1%氨水)洗脱,Phenomenex Kinetex C18(100 mm×4.6 mm,2.6μm)色谱柱进行分离,采用0.1%甲酸(含5 mmol/L乙酸铵)-甲醇作流动相,梯度洗脱,串联质谱法对5种药物含量进行测定。结果表明,5种药物在2~100μg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.996 2~0.999 8。在加标浓度为5~50μg/kg的禽肉组织中,这5种药物的加标回收率为73.7%~92.3%,相对标准偏差(n=5)为3.9%~16.6%,检出限为0.2~3.0μg/kg,定量下限为0.7~10μg/kg。方法快速、简便、经济实用,符合法规要求,可满足日常检测的需要。     

超高效液相色谱-串联四极杆质谱测定酒中15种邻苯二甲酸酯

利用超高效液相色谱-串联四极杆质谱技术建立了酒中15种邻苯二甲酸酯的快速检测方法。酒样经氯化钠盐析及液液萃取后氮吹至干,用流动相定容后测定。目标物经Agilent SB C18柱分离,以乙腈和15 mmol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用选择离子扫描模式(MRM)进行检测。15种邻苯二甲酸酯CCα为0.8~3.4μg/L,CCβ为1.2~5.1μg/L,各目标物3个水平的日内重现性在82.6%~109.2%间,相对标准偏差为2.2%~14%,日间重现性在82.0%~109.6%间,相对标准偏差为2.6%~12%,方法可用于各类酒中邻苯二甲酸酯的日常监测。     

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定农田回用再生水中的9种雌激素

建立了水体中9种雌激素的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱检测方法。利用HLB固相萃取柱富集水体中的痕量雌激素,以0.05%氨水/甲醇为流动相,经C18色谱柱分离,采用电喷雾离子源、质谱多反应监测和负离子扫描模式,实现了水体中9种雌激素的同时检测,方法分析速度为6 min,RSD在4.7%~9.5%之间,回收率范围为73%~116%,检出限在0.001~0.024μg/L之间。利用该方法对北京市某再生水灌区出水口、灌溉渠、农田灌溉点的再生水中雌激素进行了检测分析,未检出天然雌激素(雌酮、雌二醇、雌三醇)和人工合成雌激素(炔雌醇、己烷雌酚、己烯雌酚)等,但检出了壬基酚、辛基酚和双酚A等3种类环境雌激素,浓度范围为31~748 ng/L。     

高效液相色谱–串联质谱法检测环境水体中18种全氟化合物

建立了快速检测环境水体中18种全氟化合物的高效液相-串联质谱方法。环境水样经大体积PEP固相萃取柱快速提取、富集和净化后,过0.22μm微孔滤膜,再利用Agilent Zorbax Eclipse XDB-C18反相色谱柱分离,以5 mmol/L乙酸铵溶液和甲醇为流动相梯度洗脱,最终进入电喷雾离子源负离子扫描,在多反应监测模式下定性及定量分析。所有目标化合物的质量浓度在1~20μg/L范围内与色谱峰面积线性良好,相关系数(r2)大于0.999,方法检出限为0.18~0.48 ng/L。18种全氟化合物的加标回收率为90.1%~107.3%,相对标准偏差为0.3%~8.2%(n=6)。该方法操作简单、快速,灵敏度高,可满足环境水体中全氟化合物的检测。     

Metal-Directed Formation of Tetra-, Hexa-, Octa-, and Nonanuclear Complexes of Magnesium,Calcium, Manganese,Copper, and Cadmium

Efficacious metal control of self-assembly of dialkylketipinate dianions leads to completely different supramolecular assemblies. The structures of grid 1 , double-decker 2 , triple-decker 3 , and metalla-spherand 4 were characterized by X-ray crystallographic analyses or by NMR spectroscopy.     

Optimization of parameters for semiempirical methods. III Extension of PM3 to Be,Mg, Zn,Ga, Ge,As, Se,Cd, In,Sn, Sb,Te, Hg,Tl, Pb,and Bi

Using a recently developed procedure for optimizing parameters for semiempirical methods,¹ PM3 has been extended to a total of 28 elements. Average ΔH_f errors for the newly parameterized elements are Be: 8.6, Mg: 8.4, Zn: 5.8, Ga: 14.9, Ge: 11.4, As: 8.5, Se: 11.1, Cd: 2.6, In: 11.3, Sn: 9.0, Sb: 13.7, Te: 11.3, Hg: 6.8, Tl: 6.5, Pb: 7.4, and Bi: 10.9 kcal/mol. For some elements the paucity of data has resulted in a method, which, while highly accurate, is likely to be only poorly predictive.     

猪胰脏中铁钙镁铜铅锌镉锰钴镍的测定

采用硝酸－过氧化氢在自动回流消化仪中消化猪胰脏,火焰原子吸收光度法测定铁、钙、镁、铜、锌、铅、镉、锰、钴、镍的含量。,方法简便,快速,结果令人满意,并对猪胰脏食用价值进行了评价。     

Prediction of the enthalpy of vapourisation for anhydrides,formates, acetates,propionates, butyrates,esters, and ethers

Four analytical correlations based on the use of the corresponding states principle were used to calculate the enthalpy of vapourisation of fluids. Three of these correlations require as inputs the critical temperature and the acentric factor. The fourth requires a molecular Lennard–Jones parameter and the acentric factor. Results for 184 polar and non-polar fluids grouped into 9 families are compared with the values accepted by the Design Institute for Physical Property (DIPPR) project. Recommendations are given for the use of each model and for the choice of the adequate model for each family of fluids.     

ICP-AES法测定铝中铁、硅、铜、镓、镁、锌、锰和钛

用 50g L氢氧化钠溶液溶解铝样品 ,硝酸 (1 1 )酸化 ,以ICP AES测定其中铁、硅、铜、镓、镁、锌、锰和钛等 8种杂质元素。     

ICP-MS测定化妆品中铍、镉、铊、铬、砷、碲、钕、铅

目的：建立化妆品中铍、镉、铊、铬、砷、碲、钕、铅8种有害元素的测定方法。方法：采用电感耦合等离子体质谱法,样品采用微波消解,以钇、锂、铟、铋为内标作定量分析。结果：各元素和内标元素在一定浓度范围内的质量数比值均与浓度呈良好的线性关系,线性方程的相关系数均大于0.9998,平均回收率为95%~104%,相对标准偏差(RSD)均小于3%。结论：该方法灵敏度高,准确,可为化妆品中上述元素的限量检查提供参考。     

Thin-layer chromatographic separation of aldrin,dieldrin, γ-hexachlorocyclohexane,malathion, ethyl-parathion,pentachlorophenol, and of chlordane,dieldrin, γ-hexachlorocyclohexane,malathion, ethyl-parathion,and pentachlorophenol from each other

A thin-layer chromatographic method is reported for the separation of aldrin (or chlordane), dieldrin, γ-hexachlorocyclohexane, malathion, ethyl-parathion, and pentachlorophenol from each other. The procedure, however, does not separate aldrin and chlordane from each other although it does separate either pesticide from the other components. The method employs alumina plates with n-hexane:xylene:benzene:toluene:cyclohexane:methyl cyclohexane (50:50:50:50:50:50:) as developing solvent.     

Enthalpies of dilution of aqueous solutions of formamide,acetamide, propionamide,andN,N-dimethylformamide

The enthalpies of dilution of aqueous solutions of formamide, acetamide, propionamide,N,N-dimethylformamide, and sucrose have been measured from about 0.15 to 2.0 moles-kg ^–1 at 25.0°C. The results of the enthalpy measurements were used to calculate the pairwise enthalpies of interaction for each compound with itself. The equation of Savage and Wood together with their interaction parameters are used to predict the experimental results. All of the predictions are within the standard deviation of the original correlation of Savage and Wood (±220 J-kg-mole ^–2 ). Detailed examination of the results shows that specific effects are present but they are less than 220 J-kg-mole ^–2 . Results on urea and substituted ureas are used to determine interaction coefficients for a urea group with itself and with another CH ₂ group. The result,H _U,U =–280 andH _{U,CH 2} =29 J-kg-mole ^–2 , is an improvement on the previous arbitrary assignment of parameters for urea interactions.