A comparative study of the magnetic properties and phase separation behavior of the rare earth cobaltates, Ln0.5Sr0.5CoO3 (Ln=rare earth)

A comparative study of the magnetic properties of a few members of the Ln_0.5Sr_0.5CoO₃ family with different radii of the A-site cations, 〈r_A〉, in the range 1.19-1.40 Å has been carried out. The apparent T_c (where the magnetization undergoes an abrupt increase) decreases markedly with 〈r_A〉 as well as the size-disorder arising from the mismatch in the size of the A-site cations. The value of the magnetization at low temperatures decreases markedly with decrease in 〈r_A〉 or increase in size-disorder, suggesting that the relative proportion of the ferromagnetic (FM) species decreases relative to that of the paramagnetic (PM) species. Such a variation of the FM/PM ratio with composition and temperature is evidenced from the Mössbauer spectra of La_0.5Sr_0.5CoO₃ as well. The variation of the FM/PM ratio with 〈r_A〉 and size-disorder, as well as a local-probe study using ⁵⁹Co Nuclear magnetic resonance spectroscopy suggest that electronic phase separation is an inherent feature of the Ln_0.5Sr_0.5CoO₃ type cobaltates, with the nature of the different magnetic species in the phase-separated system varying with 〈r_A〉 and size disorder.     

Die analytischen M?glichkeiten der R?ntgen-Photoelektronen-Spektroskopie

Zusammenfassung Nache einer allgemeinen Besprechung der Möglichkeiten der Röntgen-Photoelektronen-Spektroskopie werden einige charakteristische Beispiele aus dem Gebiet der organischen und anorganischen Chemie, der Katalysatoren und der Oberflächenanalyse diskutiert.Vortrag anläßlich der Tagung Euroanalysis I, 28. 8. bis 1. 9. 1972 in Heidelberg.     

Indirekte Bestimmung leichter Elemente durch R?ntgenfluorescenzanalyse

Zusammenfassung Die Auswirkungen des Zähl- und Apparatefehlers sowie des Fehlers bei der Herstellung der Präparate auf die Fehler von Intensitätsverhältnissen und Analysenergebnissen werden für die indirekte Bestimmung leichter Elemente durch Röntgenfluorescenzanalyse untersucht. Die Eichgeraden werden über die kleinste Summe der Fehlerquadrate berechnet. Für die Berechnung der Standardabweichungen der Steigung und des Ordinatenabschnittes werden Gleichungen angegeben, die die Fehler der Ordinatenwerte berücksichtigen. Die Diskussion der Analysenfehler zeigt optimale Bedingungen oder optimale Anwendungsbereiche auf.Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft für die Unterstützung dieser Arbeiten.     

Gas-chromatographic determination of a mixture of testosterone and oestradiol esters in oily injection

Summary A gas-liquid chromatographic method is described for the determination of testosterone and oestradiol esters in oily injection. The separation of the steroids from the injection is performed by partition in the acetonitrile-hexane system. For gas chromatography the oestradiol esters were preliminary transformed to their mono-TMS derivatives. For the separation Dexsil 400 was preferably used as stationary phase. Mestranol was employed as internal standard for quantitation. A complete separation for all the individual components can be achieved within 12 min. The relative standard deviation is in the range of 1–1.5%.

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Gas-chromatographische Bestimmung eines Gemisches von Testosteron- und Östradiolestern in öliger Injektionslösung

Zusammenfassung Die Abtrennung der Steroide aus der Injektionslösung erfolgt durch Extraktion mit Acetonitril und n-Hexan. Zur Gas-Chromatographie werden die Östradiolester in die Mono-trimethylsilylderivate übergeführt. Als stationäre Phase dient vorzugsweise Dexsil 400. Zur quantitativen Bestimmung wird Mestranol als inneren Standard benutzt. Eine vollständige Trennung der Ester läßt sich innerhalb von 12 min erreichen. Die relative Standardabweichung liegt im Bereich von 1–1,5%.

     

Determination of the stoichiometry of semiconductor systems of the type CdvHg1?vSe and CdxHg1?xTe by X-ray fluorescence spectrometry

Summary Semiconductors of the composition Cd _v Hg_1–v Se and Cd _x Hg_1–x Te are gaining growing industrial interest. The energy gap between the bands of such systems depends significantly on the magnitude of the mole fractions v and x. X-ray fluorescence analysis of acid solutions of these crystals is a simple and precise procedure to determine the stoichiometry. Sample preparation, calibration series and results are discussed.

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Bestimmung der Stöchiometrie von Halbleitersystemen des Typs Cd_vHg_1–vSe und Cd_xHg_1–xTe, durch Röntgenfluorescenz-Spektrometrie

Zusammenfassung Halbleiter der Typen Cd _v Hg_1–v Se und Cd _x Hg_1–x Te gewinnen zunehmend industrielles Interesse. Der Energieabstand der Bänder in solchen Systemen hängt entscheidend von der Größe der Molenbrüche v und x ab. Ein einfaches und sicheres Analysenverfahren zur Ermittlung der Stöchiometrie ist die Röntgenfluorescenzanalyse von sauren Lösungen dieser Kristalle. Die Probenvorbereitung, Eichreihen und Resultate werden diskutiert.

Delegated to Central Institute of Analytical Chemistry, Nuclear Research Establishment (KFA), Jülich, FRG.     

Elemental analysis of organic phosphorus compounds X. Schöniger-flask method for phosphorus

By use of a fused-silica hook for holding the sample packet in a Schöniger combustion flask, even difficultly combustible phosphorus compounds can be completely decomposed.     

Der inh?rente Analysenfehler in der R?ntgenspektrometrie

Zusammenfassung Bei der Interelementkorrektur in der Röntgenspektrometrie ist es praktisch zweckmäßig, die Intensitäten anstelle der Konzentrationen der Matrixelemente zu verwenden. Dadurch entsteht ein Analysenfehler. Ein weiterer Fehler ergibt sich dann, wenn nicht alle Elemente der Matrix bekannt sind. Und schließlich besitzt auch die Verteilung der Konzentrationen in Standards und unbekannten Proben einen Einfluß auf das Meßergebnis. Diese Einflüsse lassen sich unter dem Begriff des inhärenten Analysenfehlers zusammenfassen, der meßtechnisch nicht zu erfassen ist. Man kann ihn durch Simulation von Standardproben theoretisch abschätzen. Das Verfahren wird am Beispiel des hochlegierten Stahls und des Erdöls erläutert.

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The inherent analysis error in X-ray spectrometry

It is suitable to use the intensities instead of the concentrations of the matrix elements when correcting the interelement effects in X-ray spectrometry. Thereby an analysis error arises. If not all elements of the matrix are known, a further error appears. Finally, the distribution of the concentrations in standards and unknown samples has an influence on the analytical result. These influences can all be summarized under the inherent analysis error which cannot be comprehended by measuring techniques but estimated theoretically by simulation of standards and unknown samples. The method is exemplified in the cases of high alloy steel and of mineral oil.

     

Binäre Mischkristalle in Polymeren: Das System Polypropylen-Polybuten-1

Ohne ZusammenfassungMit 3 Abbildungen und 1 Tabelle     

Zur Praxis der Matrixkorrektur in der R?ntgenspektrometrie

Zusammenfassung Für die Auswertung von Meßergebnissen gibt es zwei korrekte Ansätze (1) und (2). Ein dritter Ansatz (3), dessen theoretische Inkorrektheit gezeigt wird, erweist sich auch in der praktischen Anwendung als den anderen Ansätzen unterlegen, weil er auf größere Analysenfehler führt.Gelegentlich wird vorgeschlagen, anstelle der klassischen Regressionsrechnung mit absoluten Fehlern eine Methode mit gewichteten Fehlern zu verwenden. Eine Überprüfung der gewichteten Regression hatte zum Ergebnis, daß durch diese Methode der Analysenfehler vergrößert wurde.

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Practice of matrix correction in X-ray spectrometry

Summary There are two correct eqs. (1) and (2) for the evaluation of measuring results. A third eq. (3) whose theoretical incorrectness was shown proved to be inferior to the other equations by leading to larger analysis errors.Occasionally a regression method is proposed which is using weighted errors instead of absolute errors as used in the classical method. Testing of this method resulted in a clear increase of analysis errors.

     

Eine neue Auswertemethode der R?ntgenfluorescenzanalyse

Ohne Zusammenfassung

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New method of evaluation for x-ray fluorescence analysis1. Problems of x-ray fluorescence analysis

     

Vergleichende Untersuchung zur Gewinnung von Antik?rpern gegen verschiedene Verbindungen des Katecholaminstoffwechsels

Ohne Zusammenfassung

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Comparative investigation on the preparation of antibodies to different compounds of catecholamine metabolism

     

Theoretical interpretation of Mössbauer spectra of 19Sn compounds

Experimental Mössbauer spectra of a series of Sn(II) and Sn(IV) compounds are interpreted in terms of MO theory. On the basis of the self-consistent charge (SCC)-X-MO method electronic charge densities (0) and electric field gradients V _zz at the ¹¹⁹Sn nucleus are computed and related with experimental isomer shifts and quadrupole splittings E _q. From this correlation values for the fractional change R/R in the nuclear charge radius and for the nuclear quadrupole moment Q of ¹¹⁹Sn are obtained as R/R=1.61 · 10^–4 and Q=–0.0615b, respectively. The results of our MO calculations indicate that large isomer shift differences in ¹¹⁹Sn compounds are due to a lone-pair MO, which exists in Sn(II) compounds but is absent in Sn(IV) compounds. This lone-pair MO causes an increase mainly in the 5s orbital population, resulting in a large electronic charge density (0). Furthermore, our results show the limits of the applicability of simple electrostatic models or phenomenological schemes to the interpretation of the experimental data when different coordination numbers of Sn are involved.     

Strukturanalyse mit R?ntgenphotoelektronen- und Augerelektronenspektroskopie

Zusammenfassung Nach einer Definition des Strukturbegriffs für die Anwendung der XPS und AES wird die XPS aus allgemeiner Sicht hinsichtlich ihrer Vor- und Nachteile erörtert. Die gebrachten Beispiele belegen den hohen Informationsgehalt der XPS-Spektren. Die AES wird ihrer geringen Bedeutung als Strukturbestimmungsmethode entsprechend nur kurz im Vergleich zur XPS behandelt. Da das Prinzip beider Methoden bereits in zahlreichen Büchern und Veröffentlichungen eine ausführliche Darstellung erfuhr, wurde hier bewußt auf eine Wiederholung verzichtet.Plenarvortrag anläßlich der Tagung über Strukturanalyse organischer und anorganischer Verbindungen, Lindau, 10.–12. 6.1974.     

Hilfsmethoden der Matrixkorrektur in der R?ntgenspektrometrie

Zusammenfassung Die strenge Matrixkorrektur verlangt die Berücksichtigung aller relevanter Matrixelemente im Korrekturansatz. Nur auf diese Weise ist ein möglichst kleiner Analysenfehler zu erhalten. Will man aber auf die Matrixelemente verzichten, so kann man mit streuintensitäten als Hilfsgrößen arbeiten, die anstelle der Matrixelemente in den Korrekturansatz eingeführt werden. Es werden drei solcher Hilfsansätze mit Hilfe simulierter Standards verschiedener Matrices miteinander verglichen und die Ergebnisse diskutiert. Zu besonders guten Ergebnissen gelangt man, wenn man die Untergrundintensitäten als Hilfsgrößen verwendet. Die Leistungsfähigkeit der strengen Methode wird allerdings nicht erreicht.

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Auxiliary methods of matrix correction in X-ray spectrometry

Summary The strictly performed matrix correction requires all important matrix elements to be considered in the correction calculation. Only in this way it is possible to obtain the smallest analysis error. If one wishes to renounce the matrix elements it is possible to work with scattered intensities as auxiliary quantities which are introduced into the calculation instead of the matrix elements. Three of these methods are compared with the aid of simulated standards and the results are discussed. If the background intensities are used, better results are obtained. Of course, the efficiency of the strict method is not reached.

     

Potentiometrische Bestimmung von Fluorid in Festk?rpern

Zusammenfassung Bei der potentiometrischen Bestimmung von Fluorid mit Hilfe der fluoridsensitiven Elektrode ist das Lösen des Festkörpers und die selektive Abtrennung des Fluorids von störenden Begleitstoffen notwendig, was am besten als Fluorwasserstoff durch die bewährte Wasserdampfdestillation mit Perchlorsäure erfolgt. Als Absorptionsflüssigkeit für den Fluorwasserstoff wurde 0,006 M AlCl₃/20% Na-NO₃ vom pH 3 verwendet; die Absorptionskapazität wurde bestimmt und die Komplexgleichgewichte in dieser Lösung in Abhängigkeit vom pH-Wert berechnet. Dieselbe Lösung kann auch zur Absorption von Fluorid aus Luft empfohlen werden.Die potentiometrische Bestimmung von Fluorid kann, wie bereits beschrieben, auch in Gegenwart von Aluminiumionen durch Zugabe von Tiron erfolgen. Dadurch wird der Bestimmungsbereich so ausgedehnt, daß keine feste Verdünnung der Probe durch Verreiben mit inertem Material notwendig ist.Der direkte Naßaufschluß von Festkörpern mit Aluminiumlösungen verlief sehr langsam und nicht quantitativ, so daß die Destillation nicht zu umgehen ist.

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Potentiometric determination of fluoride in solids

Summary It is necessary for the determination of fluoride by means of the fiuoride-sensitive electrode to dissolve the solids and to separate fluoride from interfering substances. This can be done best as hydrogen fluoride by means of the approved steamdistillation with the aid of perchloric acid. 0.006 M AlCl₃/20% NaNO₃ of pH 3 was used as liquid for the absorption. The capacity of absorption was determined and the equilibria of the complexes present in this solution were calculated at various pH values. The same solution can also be recommended for absorption of fluoride from air.As recently described, the potentiometric determination of fluoride can also be done in presence of aluminium ions with the addition of Tiron. The range of determination is extended so far, that dilution of the solid sample by grinding with inert material is not necessary any more.The direct wet dissolution of solids by aluminium solutions worked very slowly and was not quantitative. Hence, distillation cannot be avoided.

Die Apatitproben wurden uns freundlicherweise von Herrn Wiss. Oberrat Dr. Pecherer vom Institut für Mineralogie und Kristallographie der Universität Wien zur Verfügung gestellt, wofür an dieser Stelle aufrichtigst gedankt wird. Die Nummern der Proben beziehen sich auf die Sammlung dieses Instituts.     

Högberg compounds with a functionalized box-like cavity

Preparations of the Högberg compounds (Ia–e) with functionalized box-like cavities, designed for complexation of soft cations like silver and copper(II), are described. The structure of1a was determined by X-ray analysis.This paper is dedicated to the memory of the late Dr C. J. Pedersen.