氰基羧酸二茂铁配体及其有机锡配合物的合成与光电性质

设计合成了一种D-π-A型(Donor-π-Accept)氰基羧酸二茂铁配体,它与有机锡化合物二丁基氧化锡(n-Bu₂SnO)反应,得到了一种新型二茂铁有机锡羧酸酯配合物。通过¹H NMR、¹¹⁹SnNMR、IR、FT-IR、UV-Vis和元素分析等对配体及其配合物进行了全面的表征,利用X-射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构,运用CV和Z-scan测试方法系统地研究了它们的电化学和双光子吸收性质。结果表明：与配体相比较,配合物更难被氧化,且具有更大的双光子吸收截面。     

基于二茂铁羧酸配体的镉配合物的合成及结构研究

以二茂铁甲酸根FcCOO^-(Fc=(η⁵-C₅H₅)Fe(η⁵-C₅H₄))为主要配体，合成了3个新的配合物[Na₂Cd( μ₃-η²-FcCOO^-)₂(μ₂-η²-FcCOO^-)₂(CH₃OH)₂]_n (1)、[Cd(phen)(FcCOO^-)(η²-FcCOO)(H₂O)](phen=邻菲咯啉) (2)、[Cd(Det)(η²-FcCOO^-)(FcCOO^-)](H₂O)₂(Det=二乙撑三胺) (3)。测定了配合物的晶体结构。配合物1为单斜晶系，C2/c空间群，二茂铁甲酸根采用μ₃-η²-FcCOO^-和μ₂-η²-FcCOO^-的配位方式将Cd²⁺和Na⁺连接成一维无限链状结构。配合物2和3均为单核结构，单斜晶系，P2₁/c空间群，二茂铁甲酸根都采用 FcCOO^-和η²-FcCOO^-的方式配位。2中phen以双齿螯合形式配位，水分子参与配位，中心镉离子配位数为6。3中Det以三齿螯合形式配位，中心镉离子配位数也为6，但水分子未参与配位。     

含二茂铁羧酸的混配双核镉配合物的晶体结构及电化学性质

以二茂铁双甲酸、1,10-邻菲咯啉为配体,得到了一个新颖的双核镉配合物,通过元素分析,IR,和X-射线单晶衍射等分析手段,确证了标题化合物的组成和结构,单晶结构解析表明,配合物属于单斜晶系,C2/c空间群。     

一个新颖的二茂铁羧酸混配合物的制备、晶体结构及电化学性质研究

本文以3-二茂铁羰基丙酸(L1)、1，1′-二茂铁二羰基-3，3′-双丙酸(L2)、2，2′-联吡啶胺(dpa)以及Zn(Ac)₂·2H₂O为原料合成了一个结构新颖的混配合物[Zn₂(L1)₂(L2)(dpa)]。X-射线单晶衍射分析表明，该配合物是一个中心对称的双核配合物，并在N-H…O氢键和C-H…O氢键的作用下形成了二维的超分子化合物。采用差示脉冲对该配合物的电化学性质进行了初步的研究。     

由二茂铁基羧酸以及苯并咪唑基配体构筑的两个镉(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质

使3-二茂铁-2-丁烯酸钠(FcC(CH3)=CHCOONa,Fc=(η5-C5H4)Fe(η5-C5H5))和1,3-二(1-H-苯并咪唑基)丙烷(L1)与Cd(Ⅱ)在溶液中反应,或使邻羧基苯甲酰二茂铁钠(o-FcCOC6H4COONa)和1,4-二(2-H-苯并咪唑基)丁烷(L2)与Cd(Ⅱ)在溶液中反应,分别得到了一维链状配位聚合物[Cd(η2-FcC(CH3)=CHCOO)(L1)CI]n(1)和单核环状配合物[Cd(η2-o-FcCOC6H4COO)(L2)(H2O)]·NO3·DMF·H2O(2).采用红外、元素分析以及单晶衍射表征了这两个配合物的分子结构;研究了它们的热性能以及在DMF溶液中的电化学性能.     

二茂铁基亮氨酸锌配合物的晶体结构与性质

二茂铁基手性氨基酸类化合物由于兼有二茂铁衍生物和手性氨基酸的特点,如稳定性高、氧化还原性、毒性低、能够提供较好的手性环境等优点,在不对称催化、识别等方面的研究逐渐引起了人们的关注.     

由二茂铁基羧酸以及苯并咪唑基配体构筑的两个镉(II)配合物的合成、晶体结构及性质

使3-二茂铁-2-丁烯酸钠(FcC(CH3)＝CHCOONa, Fc＝(η5-C5H4)Fe(η5-C5H5))和1,3-二(1-H-苯并咪唑基)丙烷(L1)与Cd(II)在溶液中反应, 或使邻羧基苯甲酰二茂铁钠(o-FcCOC6H4COONa)和1,4-二(2-H-苯并咪唑基)丁烷(L2)与Cd(II)在溶液中反应, 分别得到了一维链状配位聚合物[Cd(h2-FcC(CH3)＝CHCOO)(L1)Cl]n (1)和单核环状配合物[Cd(h2-o-FcCOC6H4COO)(L2)(H2O)]•NO3•DMF•H2O (2). 采用红外、元素分析以及单晶衍射表征了这两个配合物的分子结构; 研究了它们的热性能以及在DMF溶液中的电化学性能.     

一系列萘羧酸膦酸镧系配合物的合成、结构和荧光性质

在溶剂热条件下，5-羧酸-1-萘膦酸（5-pncH₃）和稀土硝酸盐反应合成得到3例萘羧酸膦酸镧系配合物：[Pr （5-pnc）（H₂O）]·2H₂O （1）、[Sm （5-pnc）（H₂O）]·H₂O （2）和[Eu （5-pnc）（H₂O）]·H₂O （3）。采用单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析和荧光光谱对配合物进行了表征。晶体结构表明，每个七配位的镧系离子由来自5个膦酸盐配体的6个O原子和来自1个配位水分子的一个O原子配位。[LnO₇]通过O—C—O、O—P—O或—O—单元连接成一维双金属链结构，一维双金属链再进一步由萘羧酸膦酸配体（5-pnc^3-）连接成三维开放骨架结构。荧光性质研究表明，配合物3在330 nm的激发光下，发射Eu的红色特征荧光，而配合物1和2在蓝光区显示出非常宽的配体中心发射带。     

一系列萘羧酸膦酸镧系配合物的合成、结构和荧光性质

在溶剂热条件下,5-羧酸-1-萘膦酸(5-pncH₃)和稀土硝酸盐反应合成得到3例萘羧酸膦酸镧系配合物：[Pr(5-pnc)(H₂O)]·2H₂O (1)、[Sm(5-pnc)(H₂O)]·H₂O (2)和[Eu(5-pnc)(H₂O)]·H₂O (3)。采用单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析和荧光光谱对配合物进行了表征。晶体结构表明,每个七配位的镧系离子由来自5个膦酸盐配体的6个O原子和来自1个配位水分子的一个O原子配位。[LnO₇]通过O—C—O、O—P—O或—O—单元连接成一维双金属链结构,一维双金属链再进一步由萘羧酸膦酸配体(5-pnc^3-)连接成三维开放骨架结构。荧光性质研究表明,配合物3在330 nm的激发光下,发射Eu的红色特征荧光,而配合物1和2在蓝光区显示出非常宽的配体中心发射带。     

柔性多羧酸配体锶配合物的合成、晶体结构及拓扑学分析

利用水热合成制备了一个新颖的基于柔性多羧酸配体的碱土金属配合物Sr(BuTA)_0.5(H₂O)₂(1)(H₄BuTA=1,2,3,4-丁四酸)。利用元素分析及X-射线单晶衍射对其进行了表征。结构分析结果表明标题化合物1属于单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数为a=0.870 03(5) nm,b=0.793 03(5) nm,c=1.268 07(5) nm,β=127.689(3)°,晶胞体积V=0.692 36(7) nm³,Z=4,D_calc=2.290 g·cm^-3,F(000)=468,μ=7.768 cm^-1,R=0.015 8,wR=0.037 7。在化合物1中,每个Sr(Ⅱ)的配位环境为八配位的反四棱柱配位构型。在配合物中金属和配体互相连接形成一个三维的框架结构,其拓扑为(4⁶)₂(4¹².6¹².8⁴)。在其结构中配体是少见的八连接点。对配合物1的热稳定性也做了测试。     

一维链状3-吡啶甲酸三苄基锡的合成和晶体结构

利用三苄基氯化锡和3-吡啶甲酸在三乙胺存在下以1:1摩尔比反应,合成了一维链状的有机锡配合物3-吡啶甲酸三苄基锡{(C7H7)3Sn(PyCO2H)2Sn(C7H7)3}。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。测试结果表明:该配合物(C27H25- NO2Sn, Mr = 514.17)为单斜晶系,空间群P21/c, a = 10.618(6), b = 14.683(8), c = 16.050(9) ?β= 106.488(9)? Z = 4, V = 2399(2) ?, Dc = 1.423 g/cm3, ?= 1.087 mm-1, F(000) = 1040, R = 0.0266, wR = 0.0629。通过3-吡啶甲酸配体的氮原子桥联, 形成五配位三角双锥构型的链状结构。     

Synthesis, Properties and Crystal Structure of Seven-coordinated Organotin Complex [~nBu_2Sn(OOCC_5H_4N-2)_2(H_2O)]

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＯｒｇａｎｏｔｉｎ(ＩＶ)ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｏｆｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄｗｅｒｅｅｘｔｅｎｓｉｖｅｌｙｓｔｕｄｉｅｄｄｕｅｔｏｔｈｅｉｒｂｉｏｌｏｇｉｃａｌａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ .1 5Ｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓｍｏｒｅａｎｄｍｏｒｅｒｅｐｏｒｔｓｏｎｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ,ａｎｔｉ ｔｕｍｏｕｒａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ,ｂｉｏｃｉｄａｌａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ,ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｉｅｓａｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｅｌｕｃｉｄａｔｉｏｎｏｆｖａｒｉｏｕｓｏｒｇａｎ…     

Synthesis,Crystal Structure and Nonlinear Optical Properties of Nickel（Ⅱ） Complex with Schiff—base Ligand

1 INTRODUCTION Recently, the transition metal complexes and inorganic clusters have also been investigated as promising nonlinear optical materials[1～3]. In our past work, much more efforts have been made to find potential nonlinear optical derived from thiosemicarbazone and dithio-carbazates[4]. As a continuous study on new nonlinear optical materials among the -electron delocalized systems con- taining mixed sulfur and nitrogen donors[5, 6], we report herein the crystal structure and…     

Synthesis,Crystal Structure,and Magnetic Properties of a New Dinuclear Iron Complex with Schiff Base Ligand

A new dinuclear iron(Ⅲ) complex has been synthesized and structurally characterized by X-ray crystallography: [FeⅢ2(L)(C6H5COO)(SO4)(CH3OH)2]·CH3CN·CH3OH(1, H3 L = N,N'-bis(salicylidene)-1,3-diamino-2-propanol). Complex 1 belongs to orthorhombic space group Pna21 with a = 11.4400(8), b = 22.9705(2), c = 12.5712(9) , V = 3303.5(4) 3, Z = 4, F(000) = 1576, Dc = 1.531 g·cm–3, Mr = 761.36, μ = 1.007 mm–1, S = 1.014, the final R = 0.0505 and wR = 0.1018. The crystal packing is stabilized by intermolecular O–H···O hydrogen bonds, forming an extended one-dimensional chain structure. The temperature dependence of magnetic susceptibility measurement shows that antiferromagnetic interaction is propagated between the metal centers. Fit as dinuclear arrangement gave parameters of J = 19.7 cm-1, g = 1.89 and R2 = 0.9999.     

二苯乙醇酸铜配合物的合成、晶体结构、电化学和荧光性质

以二苯乙醇酸为配体合成了1个新的化合物[Cu(2,2′-bipy)(BAA)][Cu(2,2′-bipy)(BAA)(H2O)]2.(H2O)3(BAA=二苯乙醇酸阴离子,2,2′-bipy=2,2′-联吡啶)。该化合物晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=1.121 7(5)nm,b=1.360 2(6)nm,c=2.335 2(10)nm,α=99.260(6)°,β=101.223(8)°,γ=94.805(8)°,V=3.425(3)nm3,Dc=1.385 g.cm-3,Z=6,μ(Mo Kα)=0.992 mm-1,F(000)=1 474,最终偏离因子R1=0.0561,wR2=0.1128。在标题化合物的不对称单元中有3个单核铜(Ⅱ)配合物,且3个中心铜(Ⅱ)离子的配位数不完全相同,如Cu(1)离子的配位数是4,而Cu(2)和Cu(3)离子的配位数都是5。本文还测定了标题化合物的电化学性能和荧光性能,结果表明:在电化学过程中配合物的电子转移是准可逆的,电子转移数为2个;配合物在478 nm的光激发下可发射荧光。     

Synthesis,Spectroscopic Properties and Crystal Structural Characterization of a Triphenyltin(IV) Complex with 5-Bromonicotinic Acid

1 INTRODUCTION Organotin esters of carboxylic acids are widely used as biocides, fungicides and homogeneous ca- talysts in industry[1～3]. Recently, pharmaceutical pro- perties of organotin esters of carboxylic acids have been investigated for their antitumour activity[4, 5]. Studies on organotin compounds containing car- boxylate ligands with additional donor atoms (e.g. N, O or S) that are available for coordination to the tin atom have revealed that new structural types may lead to di…     

Synthesis and Crystal Structure of a One-dimensional Infinite Chain Organotin Complex [(n-Bu)_3Sn(OCOC_5H_4NO)]_n

1 INTRODUCTION Organotin esters of carboxylic acid are widely used as biocides and fungicides and as homogeneous cata- lysts in industry[1~3]. In recent years, the pharmaceu- tical properties of carboxylic acid have been investi- gated for the antitumour activity[4~6]. In general, bio- cidcal activities of organotin complexes are greatly influenced by the molecular structures and coordina- tion numbers of the tin atom[7, 8]. It is revealed that organotin complexes containing carboxylate l…     

Formation, Structure and In Vitro Antitumour Activity of a Novel Binuclear Organotin Complex

A 1：1 reaction of triphenyltin chloride with potassium N-[（3,5-dibromo-2-hydroxylphenyl）methylene]valinate in benzene led to the formation of a novel mixed organotin dinuclear complex, （HL）SnPh3oPh2SnL [L=2-O-3,5-Br2C6H3CH=NCH（i-Pr）COO], by means of a facile phenyl-tin bond cleavage process. In the complex, there are two distinct types of carboxylate moieties and a trans-O2SnC2N and a trans-O2SnC3 in distorted trigonal bipyramidal geometries were bridged by a carboxylate group. In vitro antitumor activity of the complex against three human tumour cell lines （HeLa, CoLo205 and MCF-7） was found to be much higher than cis-platin used in clinic.     

二苄基锡水杨醛缩邻氨基苯酚Schiff碱配合物的合成、结构及荧光性质研究

二苄基二氯化锡和水杨醛缩邻氨基苯酚Schiff碱按物质的量比1:1反应, 合成了二苄基锡水杨醛邻缩氨基苯酚Schiff碱配合物。经X-射线衍射方法测定了其晶体结构, 属单斜晶系, 空间群为P2₁/n, 晶体学参数a=1.110 03(3) nm, b=1.719 87(5) nm, c=1.176 09(3) nm, β=100.564 0(10)°, V=2.207 23(10) nm³, Z=4, D_c=1.541 g·cm^-3, μ(Mo Kα)=11.81 cm^-1, F(000)=1 023, R₁=0.026 8, wR₂=0.061 9, 中心锡原子为五配位的畸变三角双锥构型。对其结构进行量子化学从头计算, 探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。研究了配合物的荧光性质。