5,10-二(对-氨基)四苯基卟啉和吖啶黄之间激发能量的传递

利用Forster能量传递机制,研究了氯仿溶液中吖啶黄向5、10-二(对-氨基)四苯基卟啉(简称TBP)的激发能量传递和TBP.浓度变化时对能量传递速度常数的影响.实验结果表明,吖啶黄和TBP之间具备能量共振传递的条件,并且计算了能量共振传递的临界距离为0.42nm、传递效率为0.72和传递速度常数为1.42×107s-1.这些数据对复合膜光电转换器件的设计将具有重要意义.     

蒽、吖啶黄和阳离子桃红在溶液中的分子间能量传递

本文使用了荧光光谱和时间校正的单光子计数技术研究了蒽、吖啶黄和阳离子桃红在溶液中分子间能量传递的关系。实验表明:分子蒽吸收的能量可以传递给吖啶黄,再由吖啶黄传递给阳离子桃红,体系中随着给体荧光的猝灭,受体的敏化荧光递增;体系中的能量传递常数KET,猝灭常数KQ、敏化常数Ks是给体的荧光寿命TD和体系能量传递速率常数k的乘积,即KET=Ks=KQ=kτD。由于能量传递速率小于扩散速率常数kdiff,且能量传递速率常数kET对溶剂粘度的变化是敏感的,所以可以认定体系中能量是以电子交换作用的机制传递的。     

两原子相干共振能量传递的单次与N次能量提取

两原子间隔一定距离且两原子跃迁频率接近时,两原子之间可发生能量传递.理论研究了供能原子和受能原子两共振原子的能量传递.求解薛定谔方程得出两原子共振能量传递效率.结果表明,供能原子在真空场中的激发态寿命在能量传递效率中起到十分重要的作用.能量传递效率与两原子间距离的负三次幂的正弦值的平方成正比,在一阶近似条件下,与两原子间距离的6次方成反比.以供能原子处于激发态时为初始时刻,能量从初始时刻随时间由供能原子向受能原子传递,对受能原子的单次能量提取的最大值大约在供能原子寿命的2/3时刻;对受能原子的连续N次能量提取的最大值,每次提取时间大约在供能原子寿命的1/2时刻.     

溶液和熔化状态下分子间的能量传递

通过二维红外光谱研究了GdmSCN/KSCN=1/1,GdmSCN/KS¹³CN=1/1和GdmSCN/KS¹³C¹⁵N=1/1三种混合晶体在熔融和溶液状态下的共振和非共振的分子间振动能量传递的性质. 在这些样品中,给体/受体的能量差越大,能量传递越慢. 而能量传递的快慢与拉曼光谱无关. 非共振能量传递与给体/受体的能量差的关系不能用声子补偿的机理来描述. 相反,它们的关系却可以用退相位机理来定量描述. 在熔融状态下,共振和非共振能量速率与温度的依赖关系也与退相位机理的预测相符合. 这一系列的结果表明只要分子的运动(平动和转动)远远快于非共振能量传递速率,那么退相位机理不仅在溶液中占主导,而且在熔融状态下(纯液体,不含溶剂)也占主导.     

能量传递过程的计算机模拟

通过对供体(D)—受体(A)间传递速率静态分布的模拟,得到了静态能量传递情况下D的发光衰减曲线,与Inokuti-Hirayama模型结果一致.模拟并讨论了D—D传递与D—A传递相关和非相关情况下D—D传递对D发光衰减的影响. 关键词：     

共掺杂痕量Tb3+的Y2O2S:RE3+(Eu3+、Sm3+、Dy3+等)磷光体中Tb3+对RE3+能量传递的机理

共掺杂痕量的Tb3+,能使Y2O2S:RE3+ (RE3+=Eu3+、Sm3+、Dy3+等)磷光体的阴极射线和254nm紫外光激发下发光效率明显增强,此类增强的特点是:Tb3+浓度低(几十ppm),增强倍数高(1—6倍)和被敏化离子种类多。对一定浓度的痕量Tb3+,Sm3+和Dy3+浓度在10-5—10-2范围内,增强倍数为常数,而Eu3+随着浓度的增加、增强倍数逐渐减小,这表明Tb3+→RE3+不是共振能量传递。从激发光谱和Tb3+各条谱线强度变化的比例可判断能量传递不是光的再吸收。根据阴极射线激发后的热释光曲线以及增强倍数与温度(室温到液氮温度)关系实验,提出了能量传递模型。认为是Tb3+加入后形成等电子陷阱。它对空穴有大的俘获截面,并可以束缚一个激子。Tb3+→RE3+不是空穴类型的能量传递,而是在热扰动下束缚激子变为自由激子后引起的激子能量传递。     

两种主体材料中Ir(ppy)_3和Rubrene的能量传递特性

OLED技术被认为是最有可能取代液晶显示的全新技术,而OLED中的有机电致磷光器件是近年来的研究热点.有机电致磷光器件的发光层往往采用主客体掺杂体系,主客体分子内的能量传递是磷光发光体分子被激发的主要途径,因此选择吸收能量和传递能量好的主体材料是改进有机电致磷光器件性能的主要途径之一.文章分别以PVK和CBP作为主体材料,以磷光材料Ir(PPY)3和荧光材料Rubrene作为掺杂剂,制备了不同配比的器件,研究了主体材料和掺杂剂之间的能量传递特性.结果发现,这两种主体材料分别通过Ir(ppy)3向Rubrene传递能量是主要的能量传递机制,而且CBP作为主体时能量传递比PVK更充分.另外掺入Ir(ppy)3后的器件比不掺Ir(ppy)3的器件在相同电压下的光功率明显增强.当我们增加Ir(PPY)3的浓度时,相同电压下的光功率下降,浓度猝灭效应增强.     

AB(1Δ,J)+C(slj)→AB(3∑,J′)+C(slj′)的近共振电子态和转动能量传递

为了进一步研究在近共振电子态和非共振电子态转动能量传递的跃迁几率,以一阶含时波恩近似、各向异性Lennard-Jones相互作用势和直线轨迹近似为基础,我们建立了AB(1Δ,J)+C(sli)→AB(3∑,J′)+c(slj')的碰撞诱导的电子态和转动态的能量传递模型,通过此模型我们得到了实验温度、转动量子数和折合质量对能量传递的影响.     

利用级联式能量传递的有机电致发光器件

为了提高掺杂型有机电致发光器件(OLED)中主体发光材料与客体荧光染料间能量传递的效率,2-对联苯-8-羟基喹啉锌(Zn ₂)作为NPB : DCJTB掺杂体系的能量助传递剂,制备了结构如:ITO/NPB/NPB : DCJTB/Zn ₂/BCP/Al的有机电致发光器件。助传递剂Zn ₂的加入,能够两次利用Frster能量转移,实现NPB向DCJTB级联式的能量传递过程,提高低浓度时掺杂染料DCJTB红光发射的纯度;此外,还探讨了三者间能量传递的有效距离,即当助传递剂与掺杂体系的距离在小于10 nm的范围内,其参与能量传递的效率随着距离的增加而逐渐下降。     

稀土离子发光体系中能量传递和迁移模型的研究

基于以前综合V-F模型(考虑施主受主(D-A)能量传递)和B模型(考虑施主施主(D-D)能量迁移)而提出的V-F-B综合模型,对La_1-xEr_xF₃体系中Er³⁺离子四种低掺杂浓度下(x=0.001,0.003,0.01,0.02)295K时⁴S_3/2→⁴I_15/2发光的时间演化曲线成功地重新进行了数值拟合.结果表明该体系内D-A间交叉弛豫能量传递是偶极-偶极作用,作用常数C_DA为4.75×10^-41cm⁶/s,与Okamoto等人原用YT扩散模型得到的结果一致.而拟合得到的四个D-D平均跳跃时间τ₀粗略地与x_D^α次方(x_D为D离子浓度)成正比(α≈-1.237),并不遵从τ₀很小时与x_D的-2次方成正比的理论关系.同时,通过把D-D迁移和D-A传递同时同样地纳入V-F模型还粗略估计了D-D平均跳跃时间τ₀′的值,发现它与V-F-B给出的τ₀拟合值比较一致,说明V-F-B模型在一定近似程度上是内部自恰的、合理的. 关键词： 能量传递 能量迁移 跳跃时间 交叉弛豫     

吖啶黄-纳米金荧光共振能量转移体系增敏法检测高半胱氨酸

以吖啶黄(Acridine Yellow,AY)为供体,纳米金(AuNPs)为受体建立了荧光共振能量转移(FRET)的新体系。体系中AY以非共价的方式吸附在AuNPs上,两者之间发生了有效的能量转移,导致AY的荧光猝灭。由于高半胱氨酸(Homocysteine,Hcys)和纳米金之间可以形成很强的Au-S键,使AY从AuNPs表面释放,进而使体系的荧光恢复。基于增强的荧光信号建立了检测高半胱氨酸的新方法。在最优化的条件下,检测高半胱氨酸的线性范围为5.0×10-10—1.5×10-8mol/L,检出限为0.2×10-10mol/L。     

硫氧化钇磷光体中Tb3+与Dy3+离子间的能量传递

在254nm紫外光和CR激发下,研究了在Y2O2S:Tb磷光体中,加入Dy后,它们的发射光谱、激发光谱、及Tb3+的5D3能级的荧光寿命发生的变化;以及这些变化与Dy浓度的关系.证实了在Y2O2S:Tb,Dy磷光体中,存在无辐射共振能量传递.讨论了发生能量传递的具体途径;Tb3+的5D3能级能量通过Dy3+离子传递给Tb3+的5D4能级,即5D3的发射被猝灭,5D4发射大大增强.在PL中Dy3+发射增强了,而在CL中相反.计算了传递效率和几率.从计算的临界传递距离R0数值～20Å,排除了交换传递.     

均布速度激励下矩形接触表面上力的分布与能量传递

研究无限大板受均布速度激励的矩形接触表面上的力的分布形式和振动能量传递的特性。利用离散的数学模型推导出了均布速度激励下力的计算方法,并计算了接触面积上力的分布。还研究了接触面积内各点及整个接触面积的能量传递特性以及激励频率和接触面积尺寸对其的影响。对如何减小结构之间振动能量的传递、提高隔振效果提出了相应的对策。     

能·(火用)·(火用)传递链式发展的相贯性及必然性

依据热力学第一、第二定律(下文简称一、二定律)阐述了能具有量和质的双重属性,能量与能质系于同一属体而不可分离.(火用)是由热力学第二定律所赋予的用以表征能质的参数.能量传递必然伴随着能质((火用))的传递,(火用)传递如同热传递一样是客观存在的.由(火用)概念发展到(火用)传递有其必然性.     

估算供体-受体对荧光共振能量传递效率的研究

在有机白光LED的研究中,能量传递效率计算方法的研究是一项很有意义的工作。作者在总结前人工作的基础上,提出了一种利用有机分子发射谱和激发谱估算有机分子荧光共振能量传递(FRET)效率相对值的新方法,这种方法的优点是数据处理过程简单,对实验仪器设备要求不高,并且不需要通常计算方法所需的荧光量子产率等参数,缺点是只能计算能量传递的相对值。利用这种方法计算了甲萘酚、溴甲酚紫、萤光素钠盐三种能量受体和能量供体核黄素在不同浓度下能量传递效率的相对值,计算结果与实验结果基本符合,验证了此方法的合理性。     

电子对Cl_2的离解附着

在电子平均能量为3—5电子伏的范围内,测定了Ar/Cl_2混合物中,电子对Cl_2的离解附着速率常数。结果表明,电子平均能量为3.5电子伏时,离解附着速率常数为(3.2±0.4)×10~(-10)厘米~3/秒,并考察了速率常数与电子平均能量的关系。这些实验结果与最近Los Alamos国家实验室研究者们的类似工作的结果是一致的。     

从核心天线到反应中心分子传能研究

利用飞秒时间分辨光谱技术研究了PSⅡ核心复合物内β-Car分子和Chla分子传递光能到反应中心的时间特性.实验测得,在CP47中的β-Car分子用了150 ps,Chla分子用了15 ps;在CP43中β-Car分子用了160 ps,Chla分子用了20 ps.利用超快光谱动力学实验曲线,理论计算出在核心天线中β-Car分子到Chla 662之间的能量传递速率为1.18×10¹²s^-1,β-Car分子到相邻β-Car分子之间按速率 1.14×10¹²s^-1传递能量.理论研究得出,在核心天线中β-Car分子接收到光能,以Dexter电子交换机制和Frster共振传能机制进行激发能传递,最后由Chla分子把能量传递到反应中心,在CP47中用了139 ps,在CP43中用了152 ps.理论研究表明,在核心天线中,Chla分子接收到光能之后,以随机转移方式将能量迅速传递到反应中心P680,在CP47中用了16.8 ps,在CP43中用了18 ps.理论研究与实验研究基本符合.     

基于点击化学的铕配合物纳米颗粒对Cu(Ⅰ)离子的检测(英文)

制备了Eu(Ⅲ)配合物纳米颗粒并对其进行表面修饰以用于Cu(I)离子的检测。所采用的探测机制是源于Cu(I)离子催化的末端炔基和叠氮基团之间的1,3极性环加成。通过该反应,在Eu3+配合物纳米颗粒(给体)和一种荧光染料分子(受体)之间建立了共振能量传递关系。因为点击反应的速度正比于Cu(I)离子的浓度,因此通过监测染料分子荧光强度的变化即可检测出Cu(I)离子的浓度。基于共振能量传递机制和点击反应的敏感性,浓度为微摩尔量级的Cu(I)离子可以被探测到。     

基于点击化学的铕配合物纳米颗粒对Cu(I)离子的检测

制备了Eu (Ⅲ)配合物纳米颗粒并对其进行表面修饰以用于Cu(I)离子的检测。所采用的探测机制是源于Cu(I)离子催化的末端炔基和叠氮基团之间的1,3极性环加成。通过该反应,在Eu³⁺配合物纳米颗粒(给体)和一种荧光染料分子(受体)之间建立了共振能量传递关系。因为点击反应的速度正比于Cu(I)离子的浓度,因此通过监测染料分子荧光强度的变化即可检测出Cu(I)离子的浓度。基于共振能量传递机制和点击反应的敏感性,浓度为微摩尔量级的Cu(I)离子可以被探测到。     

基于声辐射模态讨论声能量辐射与传递

声辐射模态表示了振动声源表面的辐射模式。基于声辐射模态讨论了振动声源表面声能量辐射和声场中声能量传递的性质,给出声能量辐射和传递的模式。采用表面声强描述振动声源表面的声能量辐射,采用声强描述声能量在声场中的传递。表面声强和声强可分解成两部分,一部分将辐射的声能量传递到远场;另一部分表现为振动声源与声场之间的能量交换。针对矩形板分析了声能量辐射和传递,数值计算结果与理论结果一致。结果表明基于声辐射模态讨论声能量辐射与传递是可行的和有效的。