Thermal effects accompanying Nylon-6 dehydration

The thermophysical behaviour of Nylon-6 with various moisture contents was studied. It was shown that the thermal effects occurring below the Nylon-6 melting temperature are due to the dehydration process. The temperature of the heat flow maximum is a function of the state of the water molecules in the polymer. It was found that the thermophysical study of Nylon-6 in the temperature region below the polymer melting temperature allows a more precise value of its melting heat to be obtained.

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Zusammenfassung Es wurde das thermophysikalische Verhalten von Nylon-6-Proben mit verschiedenem Feuchtegehalt untersucht. Man fand, daß die thermischen Effekte unterhalb der Schmelztemperatur von Nylon-6 in Verbindung mit dem Dehydratationsprozeß stehen. Die Temperatur für den maximalen Wärmefluß ist eine Funktion des Status der Wassermoleküle im Polymer. Es wurde gezeigt, daß die thermophysikalischen Untersuchungen an Nylon-6 im Temperaturbereich unterhalb der Schmelztemperatur des Polymers die Bestimmung präziserer Werte für die Schmelzwärme erlauben.

     

On the photochemical behaviour of 1-methyl-4-ethoxycarbonylpyridinium iodide

The effect of ultraviolet light on a methanol-water solution of 1-methyl-4-ethoxycarbonylpyridinium iodide has been studied. It has been established that the 225 nm irradiation of air-saturated solution initiates the formation of species which absorb at 358 nm. The 280 nm irradiation of a solution containing newly formed particles causes a reverse process of a gradual diminuation of the concentration of the complex formed.

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Über das photochemische Verhalten von 1-Methyl-4-ethoxycarbonylpyridiniumjodid (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung Die Wirkung des Ultraviolettlichtes auf eine methanolisch-wäßrige Lösung von 1-Methyl-4-ethoxycarbonylpyridiniumjodid wurde studiert. Es wurde festgestellt, daß die Belichtung der luftgesättigten Lösung bei 225 nm eine Bildung von Spezies, die bei 358 nm absorbieren, hervorruft. Die Belichtung einer Lösung, die die neugebildeten Partikel enthält, verursacht bei 280 nm einen Rückgang bzw. eine allmähliche Abnahme der Konzentration des gebildeten Komplexes.

     

Charge and stability of colloids XX

Summary The influence of methyl-, ethyl-, n-propyl-, n-butyl-, n-amyl-, and n-hexyl-alcohols on the coagulation of gold sol has been studied with barium chloride as coagulating electrolyte. It has been observed that except ethyl alcohol which sensitises the sol other alcohols produce stabilisation. It appears from the data that the dielectric constant of the non-electrolytes is unable to explain the phenomenon of sensitisation and protection.

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Zusammenfassung Der Einfluß von Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, n-Butyl, n-Amyl-, n-Hexylalkoholen auf die Koagulation von Goldsol wurde mit Bariumchlorid als koagulierender Elektrolyt geprüft. Außer Äthyl-Alkohol erzeugen alle übrigen Alkohole eine Stabilisierung des Sols. Es scheint, daß die Dielektrizitätskonstante der Nichtelektrolyten dieses Phänomen von Sensibilisierung und Schutz nicht erklären kann.

     

Thermoanalytical investigation of the aluminothermic reduction of iron(III) oxide

Differential thermal analysis technique has been applied to determine the heat of reduction of iron oxide by aluminium. It has been observed that the DTA curve can be used for quantitative determination of heats of reactions at high temperature ranges where differential scanning calorimetry is not applicable. The experimental results obtained agree closely with the theoretical value of the heat of reaction.

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Zusammenfassung Unter Anwendung von DTA wurde die Bestimmung der Reaktionswärme der Reduktion von Eisenoxid mit Aluminium durchgeführt. Es konnte festgestellt werden, daß DTA zur quantitativen Bestimmung von Reaktionswärmen bei hohen Temperaturen geeignet ist, bei denen DSC nicht mehr angewendet werden kann. Die ermittelten experimentellen Ergebnisse stimmen gut mit dem theoretischen Wert für die Reaktionswärme überein.

     

Role of the structural and electronic properties of molybdenum trioxide catalysts on the structure-sensitive oxidation of methanol to formaldehyde

Summary As catalysts for selective oxidation, molybdenum trioxide catalysts—prepared by two different methods—have been investigated. The results of vapor-phase oxidation of methanol are discussed on the basis of the acidic property, oxidizing functions, and the crystallographic structure of the catalysts. It was found that the acidic property is not the sole factor deciding the catalytic activity. Electrical conductivity measurements proved that molecular oxygen in the gas feed is necessary for maintaining the catalysts active. The difference in the catalytic activity and selectivity were reasonably interpreted in view of the structure sensitivity of those catalysts. A redox mechanism is also discussed in this paper.

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Der Einfluß von strukturellen und elektronischen Eigenschaften von Molybdäntrioxidkatalysatoren auf die struktursensitive Oxidation von Methanol zu Formaldehyd

Zusammenfassung Auf zwei verschiedene Arten hergestellte Molybdäntrioxidkatalysatoren wurden für selektive Oxidationen untersucht. Die Ergebnisse der Dampfphasenoxidation von Methanol werden auf Basis der sauren Eigenschaften, der oxidierenden Funktionen und der kristallographischen Struktur der Katalysatoren diskutiert. Es wurde festgestellt, daß die sauren Eigenschaften zur Erklärung der entscheidenden Wirksamkeit der Katalysatoren nicht alleine verantwortlich sind. Elektrische Leitfähigkeitsmessungen zeigten, daß molekularer Sauerstoff im zugeleiteten Gas zur Erhaltung der katalytischen Aktivität notwendig ist. Die Unterschiede in der Katalysatoraktivität und der Selektivität sind aus der Struktur der Katalysatoren zu erklären. Es wird ein adäquater Redox-Mechanismus diskutiert.

     

Investigation of the thermophysical properties of polymers by the temperature wave technique

The technique of temperature waves to measure the complex thermophysical characteristics of materials has been proposed. The relations for the moduli and arguments of these characteristics for the case of plane temperature waves have been calculated. The temperature dependences of the moduli and arguments of complex thermophysical characteristics of polyvinylacetate (PVAc) at different frequencies and also the temperature dependences of its vibrational and configurational heat capacities have been determined. It has been shown that the vibrational heat capacity of PVAc in the region of softening grows sharply and its configurational heat capacity goes through a peak. The segmental mobility has been found to affect the heat transfer in the polymer in an ambivalent way causing both a decrease and increase of thermal conductivity.

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Zusammenfassung Zur Bestimmung der komplexen thermophysischen Eigenschaften von Stoffen wurde eine Temperaturwellentechnik vorgeschlagen. Für den Fall zweidimensionaler Temperatur-wellen wurden die Verhältnisse von Moduli und Argumenten dieser Eigenschaften berechnet. Die Temperaturabhängigkeit von Moduli und Argumenten der komplexen thermophysischen Eigen-schaften von Polyvinylacetat (PVAc) bei verschiedenen Frequenzen und auch die Temperatur-abhängigkeit seiner Vibrations- und Konfigurations-Wärmekapazitäten wurden bestimmt. Es wurde gezeigt, daß die Vibrations-Wärmekapazität von PVAc im Erweichungsbereich scharf zunimmt und die Konfigurations-Wärmekapazität durch einen Peak geht. Man fand, daß die Segment-Mobilität den Wärmetransport im Polymer auf eine ambivalente Weise beeinflußt, in dem die Wärmeleit-fähigkeit entweder gesenkt oder angehoben wird.

     

Die Retention von Indan- und Inden-Kohlenwasserstoffen auf graphitiertem thermischen Ruß

Zusammenfassung Es werden die Werte der Retentionsvolumina, der Retentionsindices und andere thermodynamische Adsorptionscharakteristiken von zehn Indan- und Inden-Kohlenwasserstoffen mit 9–11 Kohlenstoffatomen auf graphitiertem thermischem Ruß (GTR) bestimmt. Es wurde festgestellt, daß auf GTR die Kohlenwasserstoffe der Inden-Reihe am stärksten adsorbiert werden und am schwächsten cis-Hydrandan, was mit den Besonderheiten der geometrischen Struktur dieser Verbindungen zusammenhängt. Es wird die Möglichkeit der Anwendung von GTR für die vollständige Trennung der cis- und trans-Isomeren von Hydrindan gezeigt.

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Retention of indan and indan-type hydrocarbons on graphitized thermal carbon black

Summary The retention volumes, retention indices and other thermodynamic values characteristic of the adsorption of ten indan-hydrocarbons having 9–11 carbon atoms were determined on graphitized thermal carbon black (GTCB). It is shown that GTCB adsorbs strongest the hydrocarbons of the indan series and weakest cis hydrindan. This is related to the peculiarities of the geometric structure of the compounds. The possibility of the application of GTCB for the complete separation of cis and trans hydrindan is shown.

     

Ueber die Darstellung kolloider Schwefellösungen von verschiedenem Dispersitätsgrad durch fraktionierte Koagulation

Zusammenfassung 1. Aus einigen orientierenden Untersuchungen über die Einwirkung von Salzen auf Schwefelhydrosole wurde gefunden, daß die Sole mit ultramikroskopisch sichtbaren Teilchen viel empfindlicher gegen Salze sind, als die amikroskopischen.2. Auf Grund dieser Beobachtungen wurde durch eine fraktionierte Koagulationsmethode die beim Einleiten von H₂S und SO₂ in Wasser entstandene kolloide Schwefellösung in Fraktionen getrennt.3. Es wurde eine ultramikroskopische Untersuchung dieser Fraktionen vorgenommen, wobei bestätigt wurde, daß mit steigender Empfindlichkeit gegen den Koagulator NaCl die Teilchengröße der Fraktionen größer ist.4. Es wurde an den einzelnen Fraktionen die Stabilität gegen NaCl und HCl untersucht.Dank der Untersuchungen verschiedener Forscher über die fraktionierte Aussalzung der Eiweißkörper wurde die Annahme sehr wahrscheinlich gemacht, daß die bei niedriger Salzkonzentration koagulierenden Fraktionen von kleinerer Teilchengröße sind, als die erst bei höheren Konzentrationen koagulierenden.Durch die Bestätigung dieser Annahme an einem gut definierten anorganischen Hydrosol, wo die Teilchengröße experimentell ermittelt werden konnte, scheint mir die fraktionierte Koagulationsmethode und ihre Anwendung in der Kolloidchemie auf ziemlich festen Boden gestellt zu sein.     

Solvent extraction of tetravalent selenium

Summary A systematic study has been carried out on the extraction of SeI₄, by various water-immiscible organic solvents. Extraction has been investigated as a function of H₂SO₄ and KI concentrations. It has been found that the Se(IV) extraction is appreciably increased by addition of iodide ion to sulphuric acid solutions. In addition, the presence of water-miscible alcohols and acetone was found to enhance Se(IV) extraction from H₂SO₄-KI solutions. In the light of the obtained results an extraction mechanism is suggested.

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Untersuchungen zur Extraktion von vierwertigem Selen

Zusammenfassung Es wurde eine systematische Untersuchung zur Extraktion von SeI₄ mittels verschiedener mit Wasser nicht mischbarer organischer Lösungsmittel unternommen. Es wurde die Abhängigkeit der Extraktion von der Konzentration an H₂SO₄ und KI untersucht, wobei sich zeigte, daß die Se(IV)-Extraktion durch Zusatz von Iodid-Ionen zur schwefelsauren Lösung beträchtlich zu steigern ist. Weiters wurde gefunden, daß der Zusatz von wassermischbaren Alkoholen oder Aceton ebenfalls die Extraktion aus H₂SO₄-KI-Lösungen verbessert. Auf Basis dieser Resultate wird ein Extraktionsmechanismus vorgeschlagen.

     

Vibrometric technique for the three-layer-system and its application to the study of the curing of unsturated polyester resin

Zusammenfassung Zur Verfolgung des Härtens vernetzender Polymerer ist das Schwingungsmeßverfahren zwar auf das Zwei-Schicht-System anwendbar, aber es ist bekannt, daß die Biegeschwingung des Mehr-Schicht-Systems theoretisch schwer behandelt werden kann. Durch Verwendung von zwei typischen Modellen wurden die mit dem Drei-Schicht-System gewonnenen experimentellen Ergebnisse analysiert, und ferner mit den gedecktenentsprechenden Drei-Schicht-Proben der Verlauf des Härtens von einem Polyesterharz verfolgt. Es wurde festgestellt, daß die Beeinflussung der in der mittelsten Schicht entstehenden Scher-Deformation auf das viskoelastische Verhalten des Gesamtsystems unmerkbar wird, nachdem das Härten weiter fortgeschritten ist. Als Folge der Bedeckung für den trocknenden Polyester wurden eine Beschleunigung der Härtungsgeschwindigkeit und einheitlichere Filmeigenschaften erreicht.

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With 9 figures and 3 tables     

Eine neue Auswertemethode der R?ntgenfluorescenzanalyse

Zusammenfassung Es wird experimentell festgestellt, daß zwischen der Streustrahlung bei zwei verschiedenen Wellenlängen ein Zusammenhang besteht, der im Prinzip von der Art der Matrixelemente unabhängig ist. Die Grenzen wurden ermittelt innerhalb deren eine lineare Beziehung besteht. Darauf beruht eine neue Methode zur Feststellung der Untergrundintensität sowie der Art und Größe von Linienüberlagerungen.

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New method of evaluation for X-ray fluorescence analysis2. Background and line overlapping

Summary It has been proved experimentally, that a correlation exists between the scattering at two different wavelengths which is essentially independent of the kind of the matrix elements. The limits of linear relation have been determined. On this statement a new method is based allowing the calculation of the background intensities as well as line overlappings.

Für die Berücksichtigung der relativen Untergrundintensitäten und der Feststellung und Berücksichtigung von Linienüberlagerungen wurde ein Rechenprogramm entwickelt. Es steht in FORTRAN bei der Firma Philips zur Verfügung.     

On the formation of multilayers in adsorption from binary liquid mixtures

Summary A new excess isotherm is derived for multilayer adsorption from binary liquid mixtures on solid surfaces. This is done by applying the Myers and Sircar's theoretical procedure, and assuming that the adsorption of single components is described by the BET isotherm equation, as modified by Brunauer, Skalny and Bodor. The derived excess equation is next generalized for the case of patchwise heterogeneous solid surfaces. The illustrative calculations presented here include both model investigations and an investigation of two real adsorption systems. It is drawn as a general conclusion that the heterogeneity effects in adsorption from solutions play a greater role than previously supposed.

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Zusammenfassung Eine neue Excessisotherme wurde für vielschichtige Adsorption aus Zweikomponentlösungen an festen Oberflächen abgeleitet. Das wurde mit Anwendung der theoretischen Methode von Myers und Sircar durchgeführt, wobei angenommen wurde, daß die Adsorption der einzelnen Komponenten durch die BET-Gleichung in der Modifizierung von Brunauer, Skalny und Bodor ausgedrückt wird. Die abgeleitete Excessgleichung wurde dann für heterogene feste Oberflächen generalisiert. Die Berechnungen berücksichtigen beide Untersuchungsmodelle und die Untersuchungen der zwei realen Adsorptionssysteme. Es wurde festgestellt, daß der Einfluß der Heterogenität in Adsorption von Lösungen eine größere Rolle spielt, als es vorher angenommen wurde.

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With 9 figures and 1 table     

Effect of carbon black on the thermal properties and flammability of cis-1,4-polyisoprene vulcanizates

The effect of carbon black with various particle sizes and specific surfaces on the thermal properties of the sulphur vulcanizates ofcis-1,4-polyisoprene was studied by means of thermal analysis. It was found that the addition of carbon black does not change the nature of the thermal processes in isoprene rubber vulcanizates essentially, but it distincly affects the positions of the peaks recorded in the DTA curves. The specific surface of carbon black affects the temperature of the first exothermic process and the temperature and rate of destruction of cross-linked polyisoprene. The presence of carbon black brings about a reduction in the flammability ofcis-1,4-polyisoprene vulcanizates. The specific surface of carbon black influences the value of the oxygen index OI.

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Zusammenfassung Mittels Thermoanalyse wurde der Einfluß von Ruß mit unterschiedlicher Partikelgröße und unterschiedlicher spezifischer Oberfläche auf die thermischen Eigenschaften von Schwefelvulkanisaten von cis-1,4-Polyisopren untersucht. Es wurde festgestellt, daß die Zugabe von Ruß die thermischen Vorgänge in Isoprengummivulkanisaten nicht wesentlich verändert, daß jedoch die Lage der in den DTA-Kurven aufgezeichneten Peaks eindeutig beeinflußt wird. Die spezifische Oberfläche von Ruß beeinflußt die Temperatur des ersten exothermen Vorganges sowie Temperatur und Geschwindigkeit von Abbau des vernetzten Polyisoprenes. Die Gegenwart von Ruß führt eine Verminderung der Entflammbarkeit voncis-1,4-Polyisopren-Vulkanisaten herbei. Die spezifische Oberfläche von Ruß beeinflußt den Wert der Sauerstoffzahl.

     

Application of a bilayer adsorption model for explaining the adsorption of esters fromn-heptane and benzene on silica gel

The adsorption isotherms of methyl, ethyl,n-propyl andn-butyl acetates from benzene andn-heptane on silica gel have been measured at 298 K. A bilayer model of surface phase has been used to interpret these experimental data. It has been shown that the chain length of the hydrocarbon part of the ester and the solvent affinity to the adsorbent influence the structure of the surface phase. Moreover, this structure is also determined by energetic heterogeneity of the adsorbent surface.

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Die Anwendung eines Zweischicht-Adsorptionsmodells zum Verständnis der Adsorption von Estern ausn-Heptan- und Benzollösungen auf Kieselgel

Zusammenfassung Es wurden die Adsorptionsisothermen der Methyl-, Ethyl-,n-Propyl undn-Butylacetate in Benzol undn-Heptanlösungen auf Kieselgel bei 298 K gemessen. Zur Interpretation der experimentellen Daten ist ein Zweischicht-Modell für die Oberflächenphase benutzt worden. Es wurde gezeigt, daß die Länge der Esterkohlenwasserstoffkette und die Aktivität des Lösungsmittels Einfluß auf die Struktur der Oberflächenform haben. Außerdem ist diese Struktur durch energetische Inhomogenität der Adsorbensoberfläche bestimmt.

     

Investigation of the influence of zinc oxide on thermal degradation of polychloroprene

Thermal degradation of uncrosslinked chloroprene rubber in presence of different amount of zinc oxide has been investigated. It has been found that the quantity of zinc oxide has an important influence on the character, temperature, the rate of destruction and thermal stability. It concerns especially the first stage of degradation connected mainly with elimination of chlorine.

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Zusammenfassung Es wurde der thermische Abbau unvernetzten Chloroprenkautschuks in Gegenwart verschiedener Mengen Zinkoxid untersucht.Es zeigte sich, daß die Zinkoxidmenge auf Charakter, Temperatur und Geschwindigkeit der Zersetzung sowie auf die Wärmebeständigkeit einen entscheidenden Einfluß ausüben. Dies betrifft besonders den ersten Schritt der Zersetzung, in dem hauptsächlich Chlor eliminiert wird.

     

Complexes of amic acids with polar aprotic solvents

The nonisothermal kinetics of solid-phase cyclodehydration of poly(4,4'-oxydiphenylene) pyromellitamic acid has been investigated with the aid of mass-spectrometric thermal analysis. It was established that depending on the method of preparation of the samples, the kinetics of cyclization vary from the polychromatic (film) to the monochromatic (fiber) kinetics. The possibility of the catalysis of the process as a result of the formation of complexes between the polymer and imidazole and its substituents is shown.

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Zusammenfassung Mittels massenspektrometrischer Thermoanalyse wurde die nichtisotherme Kinetik der Cyclodehydratation von Poly(4,4'-Oxydiphenylen)pyromellithsäure im festen Zustand untersucht. Es wurde festgestellt, daß die Cyclisationskinetik in Abhängigkeit vom Herstellungsverfahren der Proben von polychromatisch (Film) bis monochromatisch (Fiber) variiert. Die Möglichkeit der Katalyse des Vorganges infolge von Komplexbildung zwischen Polymer und Imidazol und seiner Substituenten wird gezeigt.

     

Interfacial cross-linking polymerisation process in oil/water emulsions

Summary We have studied the effect on the water-oil interfacial tension of a series of diacrylate molecules solubilized in the oil phase. Due to the weak tensio-active behaviour of these compounds, we have verified that the oil in water emulsions of this system were unstable. We have shown that these emulsions can be stabilized by polymerisation of the diacrylic molecules and that this process is essentially a surface cross-linking polymerisation.

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Zusammenfassung Es wurde der Einfluß einer Reihe von Diacrylaten, die in der Ölphase solubilisiert waren, auf die WasserÖl-Grenzflächenspannung untersucht. Es konnte nachgewiesen werden, daß die Öl-in-Wasser-Emulsionen instabil sind, was der geringen Grenzflächenaktivität dieser Systeme entspricht. Es wurde weiter gezeigt, daß diese Emulsionen stabilisiert werden können durch Polymerisation der Diacrylate. Dieser Prozeß ist eine Oberflächen-Vernetzungs-Polymerisation.

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Work partially supported by D. R. M. E. under contract number 73.34.099.

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With 1 figure and 4 tables     

A simple method for determining the multilayer effects in adsorption of alcohols on silica gel

The excess adsorption isotherms ofn-pentanol, pentan-2-ol and 2-methylbutan-2-ol from binary and ternary solutions in benzene andn-heptane were measured. Experimental adsorption data are discussed in terms of a multilayer model of the surface phase. The main assumption of this model is that the surface layers being near the solid surface contain the molecules of the preferentially adsorbed component only. The phase-exchange reaction of molecules between bulk phase and last surface layer has been taken into account.On the basis of this theory it has been established for the investigated systems that the surface phase contains three molecular layers. Simultaneously appropriate surface phase capacities were determined.

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Eine einfache Untersuchungsmethode für Mehrschicht-Effekte bei der Adsorption von Alkoholen an Kieselgel

Zusammenfassung Die Adsorptionsisothermen binärer und ternärer flüssiger Mischungen vonn-Pentanol, 2-Pentanol oder 2-Methyl-2-butanol in Benzol und/odern-Heptan wurden bezüglich Kieselgel gemessen. Die experimentellen Daten der Adsorption wurden mittels des Mehrschichts-Modells der Oberflächenphase diskutiert. Die Hauptvoraussetzung dieses Modells ist die Annahme, daß die Oberflächenschichten, die sich in der Nähe des Kieselgels befinden, nur Moleküle der bevorzugt adsorbierten Komponente enthalten. Es wurde auch die Phasen-Austauschreaktion von Molekülen zwischen Phaseninnerem und der letzten Oberflächenschicht in Betracht gezogen.Auf der Basis dieser Theorie wurde für die untersuchten Systeme festgestellt, daß die Oberflächenphase aus drei Molekülschichten besteht. Außerdem wurden die ermittelten Volumina der Oberflächenphase berechnet.

     

Zur Persistenz von Hexachlorbicyclo-[2.2.1]-hepten-Derivaten

Zusammenfassung Die Persistenz von Hexachlorbicyclo[2.2.1]-hepten-Derivaten wurde unter verschiedenen Bedingungen untersucht, indem die Chlorabspaltung durch Mikrotitration und die Bildung von Reaktionsprodukten gas-chromatographisch verfolgt wurden. Es wurde gefunden, daß eine Dechlorierung des Hexachlorbicyclohepten-Restes, z.B. im Boden, durch pH-Einfluß kaum möglich ist. Die photochemische Dechlorierung, z.B. auf Blattoberflächen oder in der Atmosphäre, kann jedoch als Abbauweg von Bedeutung sein.

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On the persistence of hexachlorobicyclo[2.2.1]-heptene derivatives

The persistence of these compounds has been examined under various conditions by investigating the splitting-off of chlorine by microtitration and the formation of reaction products by gas-chromatography. It has been found that a dechlorination of the hexachlorobicycloheptene radical e.g., in soil, is scarcely possible by the influence of pH. Yet, photochemical dechlorination, e.g. on leaf surfaces and in atmosphere, might be of importance as a way of degradation.

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Die Arbeit wurde aus Mitteln der Deutschen Forschungsgemeinschaft gefördert.