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采用高分子辅助的浸渍还原法,制备得到膨胀石墨(EG)负载的纳米钯催化剂(Pd-EG),采用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)等手段对催化剂组成、结构、形貌和价态进行了表征,并考察了Pd-EG催化剂在六价铬还原反应中的活性.结果表明,催化剂中纳米钯颗粒均匀分散在膨胀石墨上,平均粒径为4.37 nm,金属负载量质量分数为0.446%.该催化剂对六价铬还原反应具有良好的催化性能,可将六价铬完全转化为三价铬,在pH=4.0及45℃条件下反应转化频率(TOF)达到3186 h-1;催化剂经过多次重复使用后的活性仍保持稳定. 相似文献
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我们曾经用氢化钠还原双(环戊二烯基)氯化镥,与Schumann报道的结果不同,得到中性的双(环戊二烯基)氢化镥二聚体,[Cp_2LuH·OC_4H_8]_2(Cp=环戊二烯基),并且它能还原烯烃。然而,将有机镥氢化物在四氢呋喃中重结晶时,除了得到氢化物单晶外,还获得少量三茂镥四氢呋喃配合物,它可能是二茂氯化镥的岐化产物。从而我们设想三茂镥-氢化钠体系可能有还原烯烃的作用。本文报道九种烯土有机配合物,Cp_3Ln(Ln=La,Pr,Nd,Sm,Tb,Y,Er,Yb和Lu),与氢化钠组成一种新的还原体系,与烯烃进行还原反应的结果。Cp_3Ln-NaH体系在45℃,四氢呋喃溶液中都能程度不同的将1-已烯还原成己烷。其结果见表1.从表1中可以看出,还原活性与稀土金属三价离子的离子半径密切相关。总的来 相似文献
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利用密度泛函理论(DFT)计算研究了镍催化的溴苯(R1)与对溴苯甲酸甲酯(R2)生成非对称联芳化合物的还原性交叉偶联反应的机理.结果表明,相对于一价镍的催化机理,零价镍作为活性催化剂更有利于反应的进行,零价镍催化剂首先与R1络合或者首先与R2络合的反应机理十分相似,其决速步在气相时的能垒分别是70.50或者49.66 kJ?mol-1.零价镍催化机理包括如下步骤:一次氧化加成;还原;二次氧化加成;还原消除以及催化剂再生.另外,计算结果还表明有机锌试剂在这个反应体系中很难生成. 相似文献
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Pt-Sn/Al2O3催化剂中Sn的存在状态对丙烷脱氢反应的影响 总被引:7,自引:0,他引:7
考察了不同Sn/Pt比的Pt-Sn/Al_2O_3催化剂(络合型)的丙烷脱氢反应性能。并应用原位Mossbauer谱,TPR,O_2吸附等手段对催化剂进行了表征。结果初步表明Pt-Sn/Al_2O_3经过还原后,Sn的还原状态对该催化剂的丙烷脱氢活性及稳定性有极大的影响。在550℃以下还原,Sn以氧化态形式存在,有利于丙烷脱氢反应的活性及选择性,在600℃以上高温还原时,零价锡出现使催化剂活性组分铂的表面中毒而降低活性。当Pt含量一定时,Sn载量愈高,在高温下还原时生成的Sn~0愈多;低Sn载量的Pt-Sn/Al_2O_3无论高温还原还是低温还原都不易生成Sn~0。 相似文献
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活性锌的制备及其用于某些有机反应的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
活性的零价态金属是低价金属有机化学中引人注目的研究课题,它可以改进金属参与的有机反应,简化合成步骤,提高产率或在温和条件下合成金属有机化合物。用非水体系,在惰性气氛下还原法制备活性金属,方法简便,不需特殊设备,因而引起了人们的兴趣。 相似文献
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采用~(57)Fe M(?)ssbauer谱学方法,跟踪考察新一代Fe-Zn二元金属氧化物脱硫剂在高温燃气脱硫过程中的相态变化.结果表明,该脱硫剂在高温燃气中迅速还原,分解析出活性脱硫组分——高分散微晶态零价铁和氧化锌新相.前者承担提高硫容的粗脱硫功能,后者承担提高净化度的精细深度脱硫功能,两者存在互补协同效应. 相似文献
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用不同的预处理气氛制备了CeO2/γ-Al2O3载体以调节表面Ce的价态,并以Cu(CH3COO)2为前驱体制备了CuCeAl催化剂。XRD和H2-TPR的结果表明在还原气氛下处理的CeO2/γ-Al2O3载体具有更多的活性氧原子,因此相应的CuCeAl催化剂表面有更多分散态的Cu2+/Cu+物种。NO+CO反应的结果表明分散态的Cu2+/Cu+是NO转化的活性物质,而Cu0在低温下具有较好的N2选择性。因此,同时含有分散态Cu2+/Cu+和少量晶相Cu0的催化剂具有最好的催化性能。 相似文献
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氯化稀土熔盐电解过程中的二次反应和付反应是降低电流效率、降低稀土收率的重要原因之一。本文从热力学角度对稀土金属与O_2、H_2O、CO_2、C(石墨)的反应,氯优稀土与O_2、H_2O的反应,稀土金属与氯化稀土的氧化还原反应,难熔稀土化合物的氯化反应等六十个化学反应进行了热力学计算和分析,并对如何避免有害反应的发生提出了改进措施与建议。 相似文献
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本文研究玻碳电极(GCE)表面Cr~(3+)/Cr~(2+)氧化还原反应产物和沉积的Au、Pb催化剂的价态以及它们对Cr~(3+)/Cr~(2+)反应的催化作用。XPS研究结果表明,Cr~(3+)/Cr~(2+)氧化还原反应产物无Cr~0或其它价态的化合物生成。Au、Pb作为催化剂以金属零价形式沉积在GCE表面。随Au、Pb光电子峰强度的变化,它们对Cr~(3+)/Cr~(2+)氧化还原反应呈现不同的催化作用。 相似文献
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本文在带有8-氨基喹啉螯合基团的树脂上负载了二氯化钯,再经甲醇-水还原合成混合价态钯催化剂。考察并比较了两类催化剂的加氢活性及选择性,发现混合价态钯催化剂具有活性高、选择性强、金属不易流失的特点。 相似文献
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在乙酸、乙二酸、丙二酸、HF、H3PO4等缓冲溶液中,Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP络合物的光化学还原反应表明: 乙酸能促进Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP络合物的光化学还原反应;HF、 H3PO4初始能抑制该光化学还原反应,但随光照时间增加,该光化学还原反应仍能发生;乙二酸、丙二酸能抑制该光化学还原反应,其中丙二酸的抑制效果较好.确定了在丙二酸-丙二酸钠缓冲溶液中,Fe(Ⅲ)存在下,用5-Br-PADAP分光光度法测定Fe(Ⅱ)的实验条件,用于合成试样及铁矿中铁的价态分析. 相似文献
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考察了碱金属K修饰的SiO2负载极低含量过渡金属的高分散隔离活性位系列催化剂(K-M/SiO2(n(K)∶n(M)∶n(Si)=10∶1∶1000),M=V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn)的丙烷选择氧化催化性能,并运用UV-Raman和CO2-TPD等方法,对该系列催化剂进行了结构和物化性能表征,探讨了催化剂的表面离子结构与催化反应性能之间的关系。 发现钾修饰的SiO2负载过渡金属高分散隔离活性位催化剂上过渡金属离子的组态结构,对丙烷选择氧化反应性能有重要影响。相对稳定的全充满或无d电子的表面离子结构有利于选择氧化反应进行,而存在多种价态的相对不稳定的离子结构有利于深度氧化的进行。 这一离子结构与丙烷选择氧化催化性能的关系与前期乙烷选择氧化规律相似,进一步说明在高分散隔离活性位催化剂中,过渡金属离子的电子组态结构是影响低碳烷烃选择氧化反应性能的最重要因素。 相似文献
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研究了高分散性的负载离子液体纳米钯催化剂的制备及其催化芳卤羰化反应的性能. 用XRD、HRTEM和XPS等方法对催化剂进行了表征, 结果表明, 钯组分处于高分散零价态, 其平均粒径小于5 nm, 且催化剂表面存在一厚度适中的离子液体液膜, 有利于提高催化剂的稳定性; 该催化剂对PhI、PhBr、PhCl的羰化反应的催化活性优于离子液体两相催化体系, 在优化的反应条件下, 碘苯的转化率可达99.3%, 生成苯甲酸乙酯的转化频率(TOF)可高达4926 h−1, 反应产物中苯甲酸乙酯的选择性大于99%. 相似文献
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常压下乙烯在Rh-Y分子筛催化剂上的氢甲酰化反应存在一定的诱导期。在反应条件下,加氢反应和氢甲酰化反应同时进行。在反应初期,含氧化合物活性的增加伴随着乙烷活性的降低,反应达到平衡的时间取决于对催化剂的预处理条件,反应前后,催化剂的颜色有明显变化(淡黄色变成红棕色):根据XPS的研究结果,新鲜催化剂与用过催化剂的Rh_3d5/2结合能为309.1和306.9eV,分别对应于铑的三价态和零价态。这预示着金属态的铑粒子可能是乙烯氢甲酰化反应的活性中心或它的前身。另外,反应条件下的红外光谱清楚地表明,催化剂的H_2还原处理在活性中心的形成过程中起着非常重要的作用。 相似文献