超(近)临界水中的化学反应

水作为自然界最常用的绿色介质在化学反应中已经得到广泛应用.近年来,随 着超临界技术的发展,人们对超(近)临界水的认识逐渐深入,以超(近)临界水为介质进 行化学反应的研究引起了人们的极大兴趣,开展了许多卓有成效的工作.本文在介绍超(近)临界水性质的基础上,主要对近年来超(近)临界水中的有机合成、无机化学反应、生物质的转化反应及聚合物的降解等方面的研究进展进行了回顾总结.     

超(近)临界水中的有机合成反应

作为一种环境友好的化学工艺过程,以超(近)临界水作有机合成反应介质越来越受到人们的关注。人们考察了在超(近)临界水中的许多有机反应,并获得了预期的结果。综述了近年来超(近)临界水中的有机合成反应的研究进展。     

非金属有机催化剂及其在有机化学反应中的应用

非金属有机催化剂在有机化学反应中有着独特的催化性能和优良的催化效果,尤其是在不对称合成中应用广泛.综述了近年来几类常用的非金属有机催化剂和它们所催化的各类有机化学反应包括不对称合成反应,同时对其催化机理做了总结.     

微波技术在有机化学反应中的应用

本文介绍了微波技术在干法有机反应、加速有机合成速率及合成短寿命放射性药剂中的应用,概述了微波技术中影响反应速率的因素等,说明了微波特有的能量及快速加热能力在化学反应研究中具有广泛的实际意义。     

秸秆超(亚)临界水预处理与水解技术

秸秆的资源化特别是乙醇化技术由于其技术可行性和产物高值化受到了广泛关注。预处理与水解是乙醇化的关键过程。目前针对秸秆的转化已经开展了多种化学或生物技术的研究,其中超（亚）临界技术与传统技术相比显示了独特的优势,如更高的反应速率、不需催化剂、无产物抑制等。本文在总结秸秆传统预处理与水解技术的基础上,对秸秆超（亚）临界水预处理与水解的过程和机理,特别是超临界亚临界组合技术的研究现状、工艺及其相关研究的进展进行了综述和分析,并阐述了超临界亚临界组合技术首先在超临界水中打破纤维结构进行初级水解,再通过亚临界反应将初级水解产物低聚糖进一步水解为葡萄糖的基本原理。最后对超（亚）临界技术在秸秆资源化领域的研究和应用前景进行了展望。     

超临界水的性质及其在化学反应中的应用

介绍了水的热物理性质、结构性质、离子积、扩散系数和粘度等在超临界区域的特殊性，以及超临界水溶液在介电常数、偏摩尔体积、溶解性和极性等方面的特殊性质，并阐述了超临界水的这种特殊性在化学反应和环境治理中的应用。     

亚临界水萃取在分析化学中的应用

亚临界水的介电常数ε随温度增加而减少,在250℃时ε值只有27（介于甲醇与乙醇之间）,比常温常压下下水的介电常数ε＝80下降了许多。亚临界水极性的减弱,使它对中极性和非极性有机化合物的溶解度大大增加,可以定量萃取出固体试样中的多环芳烃和多氯联苯化合物。另外,亚临界水也可以作为反相高效液体色谱的洗脱液。     

PCBs的超(亚)临界水催化氧化及还原裂解

简要分析了多氯联苯(PCBs)的来源及其对环境构成的危害,介绍了PCBs在超（亚）临界水中的反应及其处理效果。分别从超临界水氧化、超临界水裂解及亚临界水还原三个方面阐明了超临界反应过程中PCBs降解的反应路径和降解效率,解释了共溶剂（甲醇、苯）、碱催化剂（Na₂CO₃、NaOH）、氧化剂（NaNO₃、NaNO₂）等对PCBs脱氯和分解的增效作用机理。发现在超临界水氧化与超临界水裂解条件下CH3OH对PCBs降解反应的促进机制有所不同,碱催化剂通过中和反应过程中产生的HCl生成NaCl沉淀导致体系中Cl的含量降低,从而促进脱氯反应的进行。对反应器防腐、处理的经济性方面略作讨论,在总结上述研究工作的基础上提出了PCBs的超临界反应处理技术未来发展的若干研究方向。     

超（近）临界流体中的催化加氢反应

就近年来超临界流体, 特别是超临界二氧化碳中几个重要的均相、非均相加氢反应的研究进展进行综述。     

超分子凝胶在催化有机反应中的应用

超分子凝胶是有机小分子通过分子间非共价作用形成的使溶剂固定的三维网络结构胶体。 综述关注了近年来超分子凝胶在催化有机反应中一个新的应用方向,依据凝胶剂结构特征和催化反应的类型对迄今报道的小分子凝胶催化剂进行了深入的总结与归类,揭示凝胶催化的独特性,并对其存在的问题和发展趋势进行了讨论。     

超临界二氧化碳介质中的有机反应*

本文主要介绍了超临界近5年来超临界二氧化碳中的有机反应研究的最新进展,包括加氢反应、氧化反应、羰基化反应、碳碳键形成反应、酯化反应和酶催化反应的研究现状;同时,还介绍了超临界二氧化碳作为反应底物用于合成碳酸酯和氨基甲酸酯的研究进展;并对未来的发展进行了展望。     

纤维素在超临界水中的反应

纤维素是一种非常有价值的可再生资源,通过其反应可以获得多种有用的物质。对纤维素在超临界水中的反应进行了综述。在没有催化剂的情况下,纤维素在超临界水中水解生成葡萄糖、果糖、低聚物等;对纤维素水解的设备、产物分布以及纤维素水解反应机理进行了阐述。采用Ni,Pt,Ru,KOH等作催化剂,纤维素在超临界水中发生气化反应,生成的气体产物主要为H2,CO2和CH4;介绍了纤维素及其主要水解产物葡萄糖的制氢反应过程。对纤维素超临界水反应技术的发展前景进行了展望.     

超临界甲醇在化学反应中的应用

超临界流体技术在绿色化工过程中的应用范围不断拓宽。由于超临界甲醇具有独特的物理和化学性质,它既是反应介质,也是反应物,因此,超临界甲醇下的化学反应研究得到人们广泛的关注。本文在介绍超临界甲醇独特的物理化学特性的基础上,综述了近年来超临界甲醇体系在有机合成、生物柴油的制备、生物质处理和高聚物的降解等方面的应用研究进展,重点对超临界甲醇下各种反应的影响因素进行了分析讨论。最后,展望了超临界甲醇在甲醇化工中的应用前景。     

Some Organic Reactions in Supercritical Carbon Dioxide

Organic reactions in supercritical carbon dioxide (scCO2) have facilitated great progress in recent years . ScCO2, as an environmentally friendly reaction medium, may be a substitute for 1 volatile and toxic organic solvents and show some special advantages. Firstly, CO2 is inexpensive, nonflammable, nontoxic and chemical inert under many conditions. Secondly, scCO2 possesses hybrid properties of both liquid and gas, to the advantage of some reactions involving gaseous reagents. Control o…     

N-溴代丁二酰亚胺在有机反应中的应用进展

N-溴代丁二酰亚胺(NBS)是有机反应中常用的试剂, 近几年来在多种有机反应中的应用都有了新的研究进展. 综述了其作为反应过程中的催化剂、氧化剂、选择性溴代试剂以及聚合反应引发剂等方面最新的研究成果.     

Glaser Coupling Reaction without Organic Solvents and Bases under Near-critical Water Conditions

A Glaser coupling reaction of terminal alkynes in the presence of cupric chloride without organic solvents and bases under near-critical water has been developed.     

超临界二氧化碳中过渡金属催化有机反应研究进展

主要综述了近年来超临界二氧化碳作为反应介质过渡金属催化有机反应的最新进展.通过与常规有机溶剂中有机反应的对比,着重介绍了超临界二氧化碳作为反应介质在有机反应中所显示出的优越性,例如调控反应的选择性,提高反应速度和增加催化剂催化效率等.     

水介质中的有机自由基反应

化学反应溶剂的绿色化是绿色化学发展的必然趋势,利用储量丰富、廉价易得、无毒性、无污染的水替代传统有机溶剂作为反应介质是化学家们追求的目标。自由基反应由于反应活性高、反应条件温和,逐渐成为有机合成的一种重要策略。本文依据所构建化学键类型的不同,对近5年来水介质中的有机自由基反应研究进展进行了综述。