三价铬对COD测定中Cl~–干扰的抑制

测定含氯量高而化学需氧量较低的水样时,在消解过程中利用含Cr3+的硫酸银–硫酸试剂代替国标法中的硫酸银–硫酸试剂,结果表明,用改进法测定含氯且低COD的水样时,Cl–的干扰小于国标法;测定无氯或含氯且COD大于375 mg/L的水样,两种方法测定结果几乎无差别。测定COD 100 mg/L,Cl–质量浓度为1 000 mg/L的水样,相对偏差由国标法的25.8%下降到8.4%;改进法测定COD 100 mg/L,Cl–质量浓度分别为2 000,3 000,5 000mg/L的水样,相对偏差分别为6.3%,11.4%,15.0%,均优于含氯1 000 mg/L国标法测定结果。改进法在COD测定下限的氧化电位相当于国标法测定的COD上限电位,测定上限的氧化电位比国标法下降了0.008 3 V。该方法用于测定含氯高的低COD水样,可抑制Cl–的干扰,提高测量结果的准确度。     

重铬酸钾光度法快速测定水中化学需氧量

建立快速测定水中化学需氧量(COD)的重铬酸钾光度法。样品消解温度为165℃,消解时间为15 min。当水中含有氯离子时,可加入硫酸汞掩蔽剂消除氯离子影响,其加入量按每毫克氯离子加入20 mg硫酸汞计算。该方法检测范围为20~800 mg/L,当水中COD质量浓度大于800 mg/L时应先进行稀释,然后测定;当COD质量浓度小于20 mg/L时,可以采用真空蒸馏法浓缩,以提高COD质量浓度。采用该方法对COD质量浓度为300 mg/L的标准溶液进行测定,测定结果的相对标准偏差为0.7%(n=6),相对误差为-2.0%。分别采用所建方法和国家标准方法HJ 828—2017(重铬酸钾回流消解滴定法)测定两个不同水样,相对偏差分别为-1.6%和-1.1%。该方法适用于水中COD的快速测定。     

快速消解分光光度法测定高氯废水中低浓度化学需氧量

建立快速消解分光光度法检测高氯废水中低浓度化学需氧量(COD)的方法。通过提高催化液中硫酸银的浓度(46 g/L)充分络合氯离子,同时降低消解液中重铬酸钾的浓度至0.061 2 mol/L来抑制重铬酸钾与氯离子的反应,达到有效消除Cl~–干扰的目的。水样在165℃消解30 min,于600 nm波长检测吸光度,标准曲线法计算COD。实验结果表明,水样中COD质量浓度为20 mg/L时,2 000 mg/L的Cl~–不干扰COD的测定(相对误差小于10%),并且随着COD质量浓度的增加,Cl~–产生的干扰误差逐渐降低。对国家环境保护部标准样品进行了测定,COD测定值与标准值一致。样品加标回收率为97.0%~103.7%,测定结果的相对标准偏差为2.01%~6.33%(n=6)。该法快速,有毒试剂用量小,成本低,具有较高的准确度和良好的精密度,可以用于多数工业废水中COD的测定。     

超声消解FIA-FAAS快速测定环境水样中COD

采用超声消解,流动注射-火焰原子吸收法对环境水样中COD进行了测定。采用酸性KMnO4作氧化剂,在80℃下超声消解,被COD还原生成的Mn^2＋经冷却后在线分离吸附于阳离子交换树脂微型柱上,用3 mol/L HCl反相洗脱,送至火焰原子吸收检测器检测。在消解时间30 s的条件下,测定COD的线性范围为3-300 mg/L,检出限为1 mg/L,采样频率为24 h^-1,Cl^-和Mg^2＋的质量浓度分别至1000 mg/L时均无干扰,对30 mg/L的标准样品重复测定9次,相对标准偏差为2.7%。该法用于河水、池塘水和自来水分析,获得了与经典重铬酸钾法基本一致的测定结果。     

数字图像比色法测定水样中的六价铬

在125mL分液漏斗中,加入水样50mL、50%(体积分数)硫酸溶液0.5mL、50%(体积分数)磷酸溶液0.5mL、2.0g·L~(-1)二苯碳酰二肼(DPCI)显色剂溶液2.0mL,摇匀,静置5min,加入5.0g·L~(-1)十二烷基硫酸钠溶液2 mL、正丁醇2 mL,摇匀,加入5 mL三氯甲烷,剧烈振摇2min,形成微乳液,静置分层,使DPCI和六价铬在酸性条件下生成的紫红色络合物可以被萃取到三氯甲烷中。将底层的三氯甲烷相转移到样品比色皿中,利用自搭数字图像比色装置进行数字图像比色分析。该装置采用智能手机采集检测区域照片,通过Color Grab软件获取待测物照片R(红色)、G(绿色)、B(蓝色)值中的G值来对水样中的六价铬进行定量。结果显示:六价铬质量浓度在0.010～0.160 mg·L~(-1)范围内与三氯甲烷层G值呈线性关系,方法检出限(3s/k)为0.008mg·L~(-1)。将该方法用于水样中六价铬的测定,测定值的相对标准偏差(n=10)为1.0%～4.2%,加标回收试验结果为95.0%～97.5%。按此方法分析了加标水样,本方法与国家标准方法得到的结果一致。     

基于超声-分光光度法的快速COD检测法研究

针对水质化学需氧量(COD)快速检测法稳定性差、检测条件要求高,应对突发水质事件反应慢的问题,提出了一种超声波辅助消解(UASD)作用下结合分光光度法(SP)的COD快速检测方法:UASD-SP法。通过超声波的空化作用在常温常压下快速消解待测水样;结合分光光度法检测消解后溶液得出COD值。用标准邻苯二甲酸氢钾溶液绘制工作曲线时,经UASD-SP方法测已知COD理论值的葡萄糖、乙酸、乙酸钠溶液的COD值的准确度在-2.7%~2.3%之间,并发现UASD法的水样最佳消解时间为4 min;采用UASD-SP法对实际污水样品(经稀释COD值500 mg/L)测得的COD值与国标法测值对比,其准确度在-5.4%~-2.1%之间,重复性RSD在0.42%~2.8%之间。     

快速消解分光光度法测定污水化学需氧量

建立快速消解分光光度法测定污水中的化学需氧量(COD)。通过对样品消解时间、消解温度、冷却时间及测定波长的验证,确定了最佳测定条件:消解温度为165℃,消解时间为10 min,检测波长为610 nm。同时,对该方法的成本进行了核算。COD质量浓度在50~1 000 mg/L的污水范围内与吸光度有良好线性关系,相关系数为1.000,方法检出限为10.5 mg/L。样品的加标回收率为98~102%,测定结果的相对标准偏差为0.45%~1.51%(n=6),每个样本的检测成本约3.18元。该方法快速、简便且成本低,可用于COD含量为50~1 000 mg/L的污水测定。     

碱消解-火焰原子吸收法测定土壤和固体废物中六价铬

建立了一种碱消解-火焰原子吸收法测定土壤和固体废物中六价铬的方法,讨论了碱消解过程缓冲剂用量、消解液用量以及氯化镁用量对六价铬测定的影响以及考察了三价铬共存条件下对六价铬测定的干扰情况。采用碱消解-火焰原子吸收法测定土壤和固体废物中六价铬,具有操作简单、干扰少、精密度和准确度好等优点。当取样量为1.25 g样品,消解后定容至50 m L,方法用于测定土壤和固体废物中六价铬的检出限为4.0 mg/kg,实际样品的加标回收率范围为100.4%~105.5%。     

流动注射—分光光度法测定水中的痕量Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅳ）

建立了测定水中痕量Cr(Ⅳ）和Cr(Ⅲ）的二苯基碳酰二肼（DPC）-流动注射分光光度法。将含Cr(Ⅳ）和Cr(Ⅲ）的水样及用KMnO4氧化后的水样,分别注入到H2SO4溶液和DPC溶液的混合流中,在λmax=540nm处对应形成紫红色螯合物用分光光度测定Cr(Ⅳ）和Cr(Ⅲ）。线性范围为0.03-1.80mg/L,检出限为0.014mg/L,测定频率为100次/h。可用于测定工业废水中Cr(Ⅳ）和Cr(Ⅲ）。     

利用智能手机快速测定水环境中的六价铬含量

利用智能手机和小木盒构建的数字图像比色法(DIC)完成了水中六价铬浓度的快速检测。利用智能手机能够同时对显色溶液进行照明、图像采集和数据处理,可以快速定量检测六价铬。在六价铬0.05～0.80mg/L浓度内有良好的线性范围,线性方程为y=127.939x+73.181,相关系数为0.994;考察了方法的重现性,对2种质量浓度样品进行检测,其相对标准偏差(RSD)为1.5%～5.5%,测定结果和分光光度法对水样进行测定的结果基本一致,证明了方法的可靠性及准确性。