Hexagonal high pressure phase of copper(I)tetraiodomercurate (Cu2HgI4)

Summary Using a high pressure X-ray camera Cu₂HgI₄ was subjected at room temperature to pressures up to about 8 GPa. A hexagonal high pressure phase (a=8.28 (2) Å,c=3.40 (0) Å, space group P lm,Z=1) could be detected. This phase shows a reversible transformation with pressure hysteresis. The transition occurs at 7 GPa when the pressure is increased but at 6 GPa when the pressure is decreased.

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Hexagonale Hochdruckphase von Kupfer(I)tetraiodomercurat (Cu₂HgI₄)

Zusammenfassung Cu₂HgI₄ wurde in einer Hochdruckkamera bei Raumtemperatur mit einem Druck bis zu 8 GPa belastet. Dabei bildete sich eine hexagonale Hochdruckmodifikation (a=8.28 (2) Å,c=3.40 (0) Å, Raumgruppe P lm,Z=1). Für diese Phase wurde eine reversible Umwandlung mit Druckhysterese festgestellt. Mit steigendem Druck findet die Umwandlung bei 7 GPa mit sinkendem Druck jedoch bei 6 GPa statt.

     

Adsorption properties of alumina

Summary Besides the three previously reported (3) surface species (i. e. outer, inner complex and a py⁺-species) which are formed on adsorption and desorption of pyridine on dehydroxylated alumina at temperatures above 200 °C, a fourth low temperature species is identified. The dependence of the surface concentrations of the various species and of the acid sites which they occupy is discussed usingPeris, surface model ofγ-Al₂O₃. It can be shown to be highly probable that the inner complex and the py⁺-species are formed solely on triplet oxide defects. These acid sites have to be distinguished with respect to there nearest neighbours. At least two types of triplet defects must be postulated; type A preferentially contains adjoined oxide ions and may possibly correspond toPeris α-sites, type B preferentially contains adjoined hydroxyl ions and therefore exhibits the higherLewis acidity. Whereas the py⁺species is formed on this latter type of triplet defect, outer and inner complexes presumably are formed on all types of triplet oxide vacancies.

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Zusammenfassung Au?er den früher beschriebenen (3) Oberfl?chenverbindungen (?u?erer und innerer Komplex und py⁺-Spezies), die bei der Adsorption und Desorption von Pyridin an dehydroxyliertem Aluminiumoxid bei Temperatur n oberhalb 200 °C gebildet werden. wird eine vierte Spezies bei Adsorption unterhalb 200 °C gefunden. Die Konzentrationsabh?ngigkeit der verschiedenen Spezies und der S?urezentren, an. denen sie gebildet werden, wird im Rahmen desPerischen Modells derγ-Al₂O₃-Oberfl?che diskutiert. Mit hoher Wahrscheinlichkeit werden der innere Komplex und die py⁺-Spezies ausschlie?lich an Dreifachdefekten gebildet. Diese S?urezentren müssen hinsichtlich der Art ihrer n?chsten Nachbarn unterschieden werden. Wenigstens zwei Typen von Dreifachdefekten müssen vorliegen, n?mlich Typ A-Zentren, die bevorzugt Sauerstoff ionen enthalten und m?glicherweise mitPeris α-Zentren verglichen werden k?nnen, und Typ B-Zentren, die bevorzugt Hydroxylgruppen enthalten und daher die h?here Acidit?t besitzen. Die py⁺-Spezies wird ausschlie?lich an den Typ B-Zentren gebildet, innerer und ?u?erer Komplex dagegen an beiden Arten von Dreifachdefekten.

     

Stabilitäten von As(V) in Chlorokomplexen

The temperature dependent behaviour of PCl₄AsCl₆, PCl₄SbCl₆ and AsCl₄SbCl₆ has been investigated byRaman spectroscopy. The As(V) containing complexes decompose into homogeneous molecular melts consisting of AsCl₃, Cl₂ and PCl₅, respectively. In PCl₄SbCl₆ PCl₄ ⁺ and SbCl₆ ^– complex ions were found in the solid as well as in the molten state.

     

Contribution to the atomic absorption spectrophotometry of calcium in the N2O-acetylene flame

Summary The use of the acetylene-nitrous oxide hot flame is not sufficient to remove all ion interferences in the atomic-absorption spectrophotometric determination of calcium. The most effective aid for that purpose is the addition of 500 ppm K⁺ (as chloride) as ionisation inhibitor and 0.04 M 5-sulphosalicylic acid as protector (up to 1000 ppm of ions), except of some ternary ion systems such as Ca²⁺/Al³⁺/PO₄ ^3–. The effects in two kinds of flames were compared, i.e. in N₂O-acetylene and air-acetylene.

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Zur atomabsorptionsspektrophotometrischen Bestimmung von Calcium in der N₂O-Acetylen-Flamme

Zusammenfassung Die Störung einer Reihe von Ionen bei der atomabsorptionsspektrophotometrischen Bestimmung von Calcium wird auch bei Anwendung der heißen N₂O-Acetylen-Flamme nicht aufgehoben. Dies gelingt aber in Anwesenheit von 500 ppm K⁺ als KCl und 0,04 M 5-Sulfosalicylsäure bis zu einem Ionengehalt von 1000 ppm. Man beobachtet dann nur Störungen in einigen ternären Systemen, wie z.B. Ca²⁺/Al³⁺/PO₄ ^3–. Die Einflüsse in der N₂O-Acetylen- und Luft-Acetylen-Flamme werden verglichen.

     

Homologe Alkyliminophosphorsäuretrichloride und deren Ammonolyse

Aus PCl₅ und aliphatischen primärenn-Aminen werden dimere Alkyliminophosphorsäuretrichloride (n-RN=PCl₃)₂ erhalten. Mit aliphatischen primäreni-Aminen entstehen entweder monomere oder dimere Verbindungen der Formel (i-RN=PCl₃) _n (n=1,2) je nach der Basenstärke des eingesetzten Amins und je nach dem Ort der Verzweigung zum Stickstoffatom des Amins. Die Verbindungen reagieren mit wasserfr. NH₃ in exothermer Reaktion zu Alkyliminophosphoniumsalzen [RNH–P(NH₂)₂]₂ N⁺Cl^–. Die IR-,¹H- und³¹P-NMR-Spektren der Verbindungen werden mitgeteilt.Phosphorus(V)chloride reacts with primaryn-alkylamines to dimeric phosphazenes (n-RN=PCl₃)₂. The analogous reaction with primaryi-alkylamines leads either to monomeric or dimeric compounds (i-RN=PCl₃) _n (n=1,2), depending on both the basicity of the reacting amine and from the place of branching relative to the nitrogen atom of the amine. Ammonolysis of these phosphazenes leads to 1,1,3-triamido-1,3-dialkylimino-4,4-dihydridoketadiphosphonitrilium^* chlorides [RNH–P(NH₂)₂]₂ N⁺Cl^–; IR-,¹H- and³¹P-NMR-spectra are reported.

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Nomenklatur analog zuF. G. Sherif undC. D. Schmulbach, Inorg. Chem.5, 322 (1966).     

Microdetermination of uranium (VI)

Summary A new method has been evolved for the separation and estimation of UO₂ ²⁺ from Cu²⁺, Zn²⁺, Ag⁺, Pb²⁺, Ga³⁺, In³⁺, Tl³⁺, La³⁺, Ti⁴⁺, Zr⁴⁺ and Th⁴⁺ with the sodium salt of benzilic acid as precipitating and chelating agent andn-butanol as solvent for solvent extraction. All these cations except UO₂ ²⁺ are precipitated by benzilic acid; UO₂ ²⁺ forms a deep yellow complex extractable byn-butanol. The uranium can be determined in the organic phase spectrophotometrically at 430 nm. The pH range over which the separation can be carried out is 2.6–4.0. Few anions and cations interfere.

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Zusammenfassung Eine neue Methode der Trennung und Bestimmung von UO₂ ²⁺ neben Cu²⁺, Zn²⁺, Ag⁺, Pb²⁺, Ga³⁺, In³⁺, Tl²⁺, La³⁺, Ti⁴⁺, Zr⁴⁺ und Th⁴⁺ wurde ausgearbeitet. Das Natriumsalz der Benzilsäure dient als Färbungs- und Komplexbildungsmittel und n-Butanol zur Extraktion. Alle angeführten Kationen mit Ausnahme von UO₂ ²⁺ werden von Benzilsäure gefällt; UO^{2 2+} bildet einen tiefgelben, mit n-Butanol extrahierbaren Komplex und kann in der organischen Phase spektrophotometrisch bei 430 nm bestimmt werden. Die Trennung kann bei pH 2,6 bis 4,0 durchgeführt werden. Nur wenige Anionen und Kationen stören.

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Résumé On développe une nouvelle méthode pour la séparation et l'évaluation de UO₂ ²⁺ dans Cu²⁺, Zn²⁺, Ag⁺, Pb²⁺, Ga³⁺, In³⁺, Tl³⁺, La³⁺, Ti⁴⁺, Zr⁴⁺ et Th⁴⁺, par le sel de sodium de l'acide benzilique comme agent précipitant et chélatant et le N-butanol comme solvant pour l'extraction par solvant. Tous ces cations, sauf UO₂ ²⁺, précipitent par l'acide benzilique; UO₂ ²⁺ forme un complexe jaune intense que l'on peut extraire par le N-butanol. On peut doser l'uranium en phase organique par spectrophotométrie à 430 nm. La séparation peut s'effectuer dans le domaine de pH de 2,6 à 4,0. Peu d'anions et de cations interfèrent.

     

On Tetrachlorophosphonium Chlorometallates of Rhenium and Molybdenum: Syntheses,Crystal Structures,and Magnetism of [PCl4]2[Re2Cl10] and [PCl4]3[ReCl6]2, and the Magnetic Properties of [PCl4]2[Mo2Cl10]

MoCl₄, ReCl₄, and ReCl₅ react with PCl₅ in sealed glass ampoules at temperatures between 220° and 320° to [PCl₄]₂[Mo₂Cl₁₀] ( 1 ) [PCl₄]₂[Re₂Cl₁₀] ( 2 ), and [PCl₄]₃[ReCl₆]₂ ( 3 ). 2 crystallizes isotypically to the previously reported 1 and the respective titanium and tin containing analogues. The structure (triclinic, P1, Z = 1, a = 897.3(2), b = 946.0(2), c = 687.13(9) pm, α = 95.59(2)°, β = 95.80(2)°, γ = 101.07(2)°, V = 565.4(2) 10⁶ pm³) is built of tetrahedral [PCl₄]⁺ and edge sharing double octahedral [Re₂Cl₁₀]^2– ions and can be derived from a hexagonal closest packing of Cl^– ions with tetrahedral and octahedral holes partially filled by P(V) and Re(IV), respectively. 3 crystallizes isotypically to [PCl₄]₃[PCl₆][MCl₆] (M = Ti, Sn) (tetragonal, P 4₂/mbc, Z = 4, a = 1496.2(1), c = 1363.2(2) pm). Because no evidence was found for the presence of [PCl₆]^– ions, Re in 3 has to be of mixed valency with Re^IV and Re^V sharing the same crystallographic site. The structure can be derived from a cubic closest packing or alternatively from an only sparsely distorted body centered cubic arrangement of Cl^– ions which is rarely found for anion arrays. The tetrahedral and octahedral holes are partially filled by P^V and M^IV/V, respectively. Magnetic measurements show all three compounds to be paramagnetic and confirm the oxidation state IV for Mo and Re in 1 and 2 and the mixed valence (IV/V) for Re in 3 .     

Sintering behaviour of the spinel ferrite system Ni0.65Zn0.35Fe2−xCuxO4

A series of samples of the system Ni_0.65Zn_0.35CuxFe_2–xO₄ (x=0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5 and 0.6) are prepared by the usual ceramic technique. X-ray analysis shows that they are cubic spinel (single phase). The lattice parameter, theoretical density (D _x), bulk density (D) and the porosity (P) are measured for the samples. The vacancy concentration of oxygen is an important parameter in the sintering process of spinel ferrites. The decrease in the population of Fe³⁺ ion in the octahedral sites with the introduction of Cu²⁺ results in the decrease of lattice parameter. The DTA tracing shows a strong exothermic peak at 90°C.

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Zusammenfassung Mittels herkömmlicher keramikchemischer Verfahren wurde eine Reihe von Proben des Systemes Ni_0.65Zn_0.35Cu_xFe_2–xO₄ (x=0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5 und 0.6) hergestellt. Röntgendiffraktionsanalyse zeigt kubisches Spinell (eine Phase). Es wurden die Gitterkonstanten, die theoretische DichteDx, die RaumdichteD und die PorositätP dieser Proben gemessen. Die Gitterleerstellenkonzentration von Sauerstoff ist ein wichtiger Parameter beim Sintern von Spinellferriten. Die Abnahme der Besetzung mit Fe³⁺-Ionen bei der Einbringung von Cu²⁺ führt zu kleineren Gitterkonstanten. DTA-Kurven zeigen einen starken exothermen Peak bei 90°C.

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The measurements were carried out at the Solid-state Physics Laboratory, Faculty of Science, Tanta University.

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The authors are grateful to the technical assistance of the Central Laboratory of Tanta and Manoufia University for X-ray and DTA facilities.     

The role of copper-chromium oxide catalysts in the thermal decomposition of ammonium perchlorate

The catalytic effects of doped or mixed CuO-Cr₂O₃ oxides on the thermal decomposition of ammonium perchlorate (AP) were investigated by using DTA, electrical conductivity and X-ray diffraction techniques. The results obtained revealed that the decrease in the defect electron of CuO catalyst doped with 1 at.% Cr³⁺ inhibited its activity, while the opposite effect was observed when Cr₂O₃ was doped with 1 at.% Cu²⁺. On increase of the concentrations of both oxides, the catalyst containing 70 at.% Cr³⁺ was found to be the most active during the decomposition of AP. The existence of CuCr₂O₄ at this ratio was demonstrated by X-ray diffraction. The activity of this spinel was explained on the basis of a hopping mechanism between Cr³⁺/Cr⁴⁺ active sites. Finally, the activation energies of different decomposition stages of AP alone and mixed with catalysts were calculated.

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Zusammenfassung Mittels DTA, Röntgendiffraktion und elektrischer LeitfÄhigkeit wurden die katalytischen Wirkungen von versetzten oder gemischten CuO-Cr₂O₃ Oxiden auf die thermische Zersetzung von Ammoniumperchlorat (AP) untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse zeigen, da\ die Abnahme an Defektelektronen von CuO-Katalysator, versetzt mit 1 mol% Cr³⁺, seine AktivitÄt vermindern, wÄhrend ein entgegengesetzter Effekt bei Cr₂O₃ beobachtet wird, das mit 1 mol% Cu²⁺ versetzt ist.Durch Erhöhung der Konzentrationen beider Oxide zeigt der Katalysator bei der Zersetzung von AP die grö\te AktivitÄt bei einem Cr³⁺-Gehalt von 70 mol%. Mittels Röntgendiffraktion konnte bei dieser Zusammensetzung die Existenz von CuCr₂O₄ gezeigt werden. Die AktivitÄt dieser Spinellstruktur wurde durch einen Hüpfmechanismus zwischen Cr³⁺/Cr⁴⁺-aktiven Stellen erklÄrt. Weiterhin wurden die Aktivierungsenergien von verschiedenen Zersetzungsstufen von AP mit und ohne Katalysatoren berechnet.

     

The polarographic electroreduction of uranyl ion in arsenic acid solution

The electroreduction of uranyl ion in arsenic acid studied by d.c. polarography shows one reduction wave at all the used arsenic acid concentrations corresponding to one electron reduction mechanism. At low arsenic acid concentration (0.1–0.3M) UO₂(ClO₄)₂ is reduced to HUO₂AsO₄. At higher acid concentration (0.6M) the HUO₂AsO₄ molecules are reduced to UO ₂ ⁺ (pentavalent uranium). It is also reliable to study polarographic behaviour of uranyl ions in arsenic acid solutions up topH 3.01. It is also possible to apply this method for the analytical determination of uranyl ion concentrations up to 2mM.

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Die Polarographische Elektroreduktion von Uranyl-Ion in Arsensäurelösungen

Zusammenfassung Die Elektroreduktion von Uranyl-Ion in Arsensäurelösung zeigte bei allen untersuchten Arsensäurekonzentrationen eine polarographische Reduktionswelle, die einem Einelektronenreduktionsmechanismus entspricht. Bei niederen Arsensäurekonzentrationen (0.1–0.3M) wird UO₂(ClO₄)₂ zu HUO₂AsO₄ reduziert. Bei höheren Säurekonzentrationen (0.6M) werden die HUO₂AsO₄-Moleküle zu UO ₂ ⁺ (fünfwertiges Uran) reduziert. Das polarographische Verhalten der Uranyl-Ionen konnte bis zu einempH von 3.01 untersucht werden. Es ist möglich, diese Methode zur analytischen Bestimmung von Uranyl-Ionen bis zu einer Konzentration von 2 mM einzusetzen.

     

A voltammetric identification of complex species inDMF solutions of Iron(III) complexes with salicylaldehydeS-methylthiosemicarbazone

The complex species existing under voltammetric conditions (0.1 mol dm^–3 LiCl) inDMF solutions of several iron(III) complexes with salicylaldehydeS-methylthiosemicarbazone (H₂ L) have been identified by adding [FeCl₄]^– and H⁺ and recording voltammograms at a glassy carbon electrode, both in stationary and rotating mode. By the action of Cl^–, a ligand release occurs, and the bis(ligand) cation [Fe(HL)₂]⁺ is transformed into [Fe(HL)Cl₃]^–. The same species is obtained in the reaction of [FeL ₂]^– with [FeCl₄]^–. Besides, the possibility has been demonstrated to obtain some complexes (and finally [FeCl₄]^–) starting from a more basic type, by a careful addition of H⁺ generatedin situ from a Pd/H electrode. A practical application of the latter procedure could be the determination of the iron(III) content in such and similar compounds.

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Die voltammetrische Identifizierung der Komplex-Spezies in DMF Lösungen von Eisen(III) Komplexen mit Salicylaldehyd-S-methylthiosemicarbazon

Zusammenfassung Die Spezies, die unter voltammetrischen Bedingungen (0.1 mol dm^–3 LiCl) inDMF Lösungen einiger Eisen(III)-Komplexe mit Salizylaldehyd-S-methylthiosemicarbazon (H₂ L) vorhanden sind, wurden durch Zusatz von [FeCl₄]^– und H⁺ und Aufnahme von Voltammogrammen an der stationären und rotierenden Glaskohlenstoffelektrode identifiziert. Unter der Wirkung von Cl^–-Ionen kommt es zu einem Ligandenaustausch, wobei das bis(Ligand)-Kation [Fe(HL)₂]⁺ in [Fe(HL)Cl₃]^– übergeht. Die gleiche Substanz erhält man bei der Reaktion von [FeL ₂]^– mit [FeCl₄]^–. Ferner wird die Möglichkeit der Gewinnung einiger Komplexe (schließlich von [FeCl₄]^–) ausgehend von der basischen Form durch stufenweise Zugabe von H⁺-Ionen, diein situ mit Hilfe einer Pd/H-Elektrode gebildet werden, beschrieben. Eine praktische Anwendung des letztgenannten Prozesses wäre die Bestimmung des Gehalts von Fe(III) in Lösungen der genannten und ähnlichen Komplexverbindungen.

     

Investigation of the uranil(II)—3-Hydroxyflavone complex

Summary By the application of suitable spectrophotometric methods andpH-metric measurements it has been established that uranyl ion and 3-hydroxyflavone form a [UO₂(C₁₅H₉O₃)]⁺ complex. The concentration stability constant of the complex was determined by Bent-French's (₁=8.59 atpH=3.5) and Bjerrum's (from 8.68 atpH=4 to 6.14 atpH=7) methods. Conditions are given for the spectrophotometric determination of 3-hydroxyflavone by means of the complex. The regression equation is calculated and the accuracy of the method is determined. All investigations were carried out with 80% ethanolic solutions at room temperature (20°), the spectrophotometric measurements being performed at a constantpH (3.5) and a constant ionic strength (0.01M).

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Untersuchung des Uranil(II)—3-Hydroxyflavon-Komplexes

Zusammenfassung Unter der Anwendung von geeigneten spektrophotometrischen Methoden sowiepH-metrischen Messungen wurde gefunden, daß das UO ₂ ²⁺ -Ion und 3-Hydroxyflavon den Komplex [UO₂(C₁₅H₉O₃)]⁺ bilden. Die Stabilitätskonstante des Komplexes wurde nach Bent und French (₁=8.59 beipH=3.5) und nach Bjerrum (von 8.68 beipH=4 bis 6.14 beipH=7) bestimmt. Es werden die Bedingungen für die spektrophotometrische Bestimmung des 3-Hydroxyflavons mit Hilfe des Komplexes angegeben, die Regreßgleichung berechnet und die Genauigkeit der Methode ermittelt. Alle Untersuchungen wurden in 80proz. Ethanol bei Raumtemperatur (20°), die spektrophotometrischen Untersuchungen bei konstantempH-Wert und Ionenstärke (0.01M) durchgeführt.

     

Ramanspektroskopische Untersuchungen an PCl5 II. Das System PCl5—ZrCl4

Raman spectra of some solid and molten PCl₅–ZrCl₄ mixtures have been recorded. ZrCl₆ ^2– complex ions accompanied by at least one more chlorozirconate species are present in the solid as well as in the melt. The newRaman frequencies are attributed to ZrCl₅ ^–, which fundamentals are given and assignment is proposed to be analogous to TiCl₅ ^–. The presence of ZrCl₆ ^2– and ZrCl₅ ^– can be explained by the equilibrium ZrCl₆ ^2–+PCl₄ ⁺ZrCl₅ ^–+PCl₅.

     

Reaktionen von Brenzcatechin mit Methyl- und Phenyldichlorphosphin

Zusammenfassung CH₃PCl₂ und C₆H₅PCl₂ reagieren mit Brenzcatechin bei Anwesenheit von Triäthylamin als HCl-Akzeptor zu 2-Methylbzw. 2-Phenyl-1,3,2-benzodioxaphosphol. Dabei hängt die Ausbeute sehr stark von den Reaktionsbedingungen ab, da die Produkte ihrerseits mit Brenzcatechin unter H₂-Entwicklung oder mit sich selbst unter Disproportionierung reagieren können, wobei 2-Organo-2,2-spirobi[1,3,2-benzodioxaphosphol] entsteht.

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Reactions of catechol with methyl- and phenyldichlorophosphine

CH₃PCl₂ and C₆H₅PCl₂ react in presence ofEt ₃N with catechol with the formation of 2-methyl- and 1.3.2-benzodioxaphosphole (1) and 2-phenyl-1.3.2-benzodioxaphosphole (3), resp. The yields depend strongly on the reaction conditions because the said products are susceptible to a further reaction with catechol and to a disproportionation giving 2,2-spirobi-[1.3.2-benzodioxaphospholes] (2 and4, resp.). *** DIRECT SUPPORT *** A3615139 00012

     

Spektrophotometrische Bestimmung von Kobalt in Bleilegierungen

Zusammenfassung Die vorgeschlagene spektrophotometrische Methode beruht auf der Reaktion von Triphenyltetrazoliumchlorid (TTC) mit dem Thiocyanatokomplex des Kobalts(II). Bleilegierungen werden in Salpetersäure gelöst, das Blei mit Natriumchlorid gefällt und durch Abfiltrieren entfernt. Das Kobalt wird mit TTC und Thiocyanat in (TT)₂ [Co(CNS)₄] übergeführt, mit Chloroform extrahiert und unter Verwendung eines gelben Lichtfilters photometriert.Das Beersche Gesetz ist in den Grenzen 2–100g Co erfüllt. Die Bestimmung wird in Gegenwart von Ascorbinsäure und Thiosulfat durchgeführt und durch Ag⁺, Fe³⁺, Cu²⁺, Ni²⁺, Hg²⁺, Mo⁴⁺ und Zn²⁺ nicht gestort.Der mittlere Relativfehler der Methode ist 5,60%.

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The photometric determination of cobalt in lead alloys

Summary The proposed spectrophotometric method is based on the reaction of triphenyltetrazolium chloride (TTC) with the thiocyanato complex of cobalt(II). Lead alloys are dissolved in nitric acid, the lead is precipitated with sodium chloride and removed by filtration. The cobalt is converted into (TT)₂ [Co(CNS)₄] by means of TTC and thiocyanate, extracted with chloroform and photometrized with employment of a yellow light filter.Beer's law is valid between the limits 2–100g CO. The determination is conducted in the presence of ascorbic acid and thiosulfate and there is no interference by Ag⁺, Fe³⁺, Cu²⁺, Ni²⁺, Hg²⁺, Mo⁴⁺ and Zn²⁺.The mean relative error of the method is 5.60%.

     

Phenylimino-phosphorsäure-(diäthylamid)-chloride

Zusammenfassung Monomere Phosphinimine der allgemeinen Formel C₆H₅N= =PCl _n (NEt₂)_3-n (n=0,1,2) lassen sich (I) aus dimerem Phenylimino-phosphorsäure-trichlorid und Diäthylamin in Gegenwart eines Chlorwasserstoffakzeptors und (II) durch Reaktion der Phosphine PCl _n (NEt₂)_3-n mit Phenylazid darstellen. Die Phosphorane Et₂NPCl₄, (Et₂N)₂PCl₃ und (Et₂N)₃PBr₂ reagieren mit Anilin nicht zu Phenylimino-Verbindungen. Durch alkalische Hydrolyse von C₆H₅N=PCl(NEt₂)₂ entsteht das Phosphorsäure-bis[diäthylamino]-anilid. Die IR- und¹H- und³¹P-NMR-Spektren der Verbindungen werden mitgeteilt.

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Monomeric phosphinimines of the general formula C₆H₅N= =PCl _n (NEt₂)_3-n (n=0,1,2) are formed (I) from dimeric phenyliminophosphoricacid-trichloride and diethylamine in the presence of a HCl-acceptor and (II) by reacting the phosphines PCl _n (NEt₂)_3-n with phenylazide. The phosphoranes Et₂NPCl₄, (Et₂N)₂PCl₃ and (Et₂N)₃PBr₂ do not give the corresponding phenylimines with aniline. Alkaline hydrolysis of C₆H₅N= =PCl(NEt₂)₂ gives bis[diethylamino]-anilido-phosphinoxid. IR-,¹H- and³¹P-NMR-spectra are given.

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Mit 1 Abbildung     

Structure of ascorbic acid and its biological function

Summary Only LAMMA spectra of negative ions of ascorbic acid and isoascorbic acid exhibit a deprotonated peak. In the case of the radicals Na-ascorbate and K-isoascorbate neither the positive nor the negative ion spectra show a similar peak. Only a peak at m_r/z=41 can be detected in the negative ion spectra of both of the radicals. Positive ion spectra exhibit peaks at m_r/z =63 (for Na-ASC) and at 95 (for K-Iso-ASC) in addition to the Na⁺ and K⁺ peaks in the corresponding radicals. The peaks at 41, 63, and 95 might represent Na and K complexes engulfed in the cyclic structure of the side chain. From the results obtained one can be certain, that both of the radicals are electroneutral.

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Struktur von Ascorbinsäure und ihre biologische Funktion: IV. Untersuchung der Struktur durch laser-induzierte Massenspektrometrie

Zusammenfassung Nur die LAMMA-Spektren der negativen Ionen von Ascorbinsäure und Isoascorbinsäure haben einen deprotonierten Peak. Bei den Radikalen Na-Ascorbat und K-Isoascorbat ist dieser weder bei den positiven noch bei den negativen Ionen-Spektren vorhanden. Bei beiden Radikalen kann nur bei m_r/z=41 ein Peak im negativen Ionen-Spektrum nachgewiesen werden. Die positiven Ionen-Spektren haben neben den Na⁺- und K⁺-Peaks solche bei m_r/z=63 (für Na-ASC) und 95 (für K-Iso-ASC). Die Peaks bei 41,63 und 95 stellen wahrscheinlich Na- und K-Komplexe dar, die in der cyclischen Struktur der Seitenkette eingebettet sind. Auf jeden Fall kann aus den erhaltenen Ergebnissen geschlossen werden, daß beide Radikale elektroneutral sind.

     

A Cationic,Macrocyclic, Six-Coordinate Phosphorus(V) Compound Containing a Mixed Valence PIII-PV-PIII Linear Chain

In the highly symmetrical environment of the P^V center in the cation [P{P(o-C₆H₄O)₂Ph}₂]⁺ of 1 the two P^V–P^III bonds are relatively short (2.2023(10) Å) for compounds of this type. Compound 1 was obtained from the reaction of PCl₅ with two equivalents of [(o-OSiMe₃)C₆H₄]₂PPh.     

Trifluortolyliminophosphorsäuretrichloride

Zusammenfassung DieKirsanov-Reaktion von Trifluormethylanilinen gibt die entsprechenden monomeren oder dimeren Trifluortolyliminophosphorsäuretrichloride. Die IR-,¹⁹F- und³¹P-MMR-Spektren werden mitgeteilt.

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Trifluorotolyliminophosphoric trichlorides

The reaction of PCl₅ with trifluoromethyl-anilines yields the corresponding monomeric or dimeric trichlorophosphinimines. The IR-,¹⁹F- and³¹P-NMR spectra are given.

     

Stability constants of thorium(IV) complexes with aryl-bis-(5-hydroxy-3-methyl-1-phenyl-4-pyrazolyl) methane ligands

Summary Stability constants of complexes of aryl-bis-(5-hydroxy-3-methyl-1-phenyl-4-pyrazolyl) methane [ArBPyM] derivatives with thorium(IV) ions were determined by the potentiometric method at 30°C and an ionic strength of 0.1 mol·dm^–3 (KNO₃) in 75% (v/v) dioxane-water. The evaluation of the titration data indicated that four kinds of complexes ([ThL]²⁺, [ThLOH]⁺, [ThL ₂], and [ThL(OH)₂]^2–) were formed. The formation constants for all [ThL]²⁺ and [ThL ₂] complexes have been calculated to compare these values with those previously reported [1, 2] with Ln³⁺ and UO ₂ ²⁺ metal ions [2, 3]. The probable ligand-bonding sites of the complexes are proposed. In addition, the applicability of theHammett equation for the correlation of the stability constants of [Th(IV)-ArBPyM] complexes are discussed.

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Stabilitätskonstanten von Thorium(IV)-Komplexen mit Aryl-bis-(5-hydroxy-3-methyl-1-phenyl-4-pyrazolyl)-methan-Liganden

Zusammenfassung Stabilitätskonstanten von Komplexen von Aryl-bis-(5-hydroxy-3-methyl-1-phenyl-4-pyrazolyl)-methan — Derivaten [ArBPyM] mit Thorium(IV) — Ionen wurden bei 30°C und einer Ionenstärke von 0.1 mol-dm^–3 (KNO₃) in 75% (v/v) Dioxan-Wasser potentiometrisch bestimmt. Die Auswertung der Titrationskurven zeigte, daß vier verschiedene Komplexe vorlagen ([ThL]²⁺, [ThLOH]⁺, [ThL ₂] und [ThL(OH)₂]²⁺). Die Bildungskonstanten aller [ThL]²⁺- und [ThL ₂]-Komplexe wurden berechnet, um sie mit den früher für Ln³⁺- und UO ₂ ²⁺ -Ionen publizierten zu vergleichen. Potentielle Bindungsstellen der Komplexe für Liganden werden vorgeschlagen. Zusätzlich wird die Anwendbarkeit derHammet-Beziehung auf die Korrelation der Stabilitätskonstanten von [Th(IV)-ArBPyM] — Komplexen diskutiert.