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常用的脉冲技术,如阶梯伏安法、微分脉冲伏安法、方波伏安法等,都是利用电容电流的衰减比法拉第电流快得多的特点,通过延时,在脉冲后期采样.其共同缺点是损失一部分法拉第电流,而且由于延时,扫描速率也很难提高.本文首次提出一种新型常规二脉冲叠加的四阶跃伏安法,在每个脉冲周期中,电位都回到初始电位,通过在4个相互反对称电位阶跃上采样电流的差分和叠加组合,使正反向脉冲引起的电容电流相互抵消,不需要通过较长的延时而牺牲法拉第电流,从而可提高扫描速率和灵敏度.这种新的脉冲扫描技术同时具有常规脉冲和微分脉冲伏安法的特点,灵敏度和扫描速率均优于微分脉冲伏安法,并适合于吸附体系和固体电极的研究. 相似文献
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本文报道求取if~E曲线的一种双电解池差分装置。通过扣除交流示波极谱法总电流中双电层充电电流ic,测量法拉第电流对工作电极电位的曲线(即it~E曲线),可提高灵敏度。 相似文献
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研究了银基质微电极的伏安特性,经与玻碳电极比较,具有灵敏度高、重现性好、分辨率强、线性范围宽、使用寿命长等优点。并克服了宏观电极的某些缺点,消除了充电电流的影响,基线平稳,峰形清晰。 相似文献
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法拉第吸脱附偶联过程的电化学行为较为复杂,难以定量获得其表界面反应动力学信息. 本文通过COMSOL有限元软件对法拉第吸脱附偶联过程的循环伏安行为进行数值分析,研究了反应物或产物不同吸附条件下的循环伏安行为. 结果表明:当反应物或产物弱吸附时,可通过阴、阳极峰电流之差实现饱和吸附量的定量表征. 随着吸附平衡常数的增大,反应由弱吸附向强吸附过渡,峰电流由扩散峰与吸脱附峰相互重叠过渡到相互分离的吸脱附“前波”或“后波”特征. 该吸脱附特征峰的形状和位置与电势依赖的吸附平衡常数有关. 吸附平衡常数及其电势依赖程度越大,吸脱附峰偏离扩散峰越远,吸脱附峰越尖锐. 该模型为法拉第吸脱附偶联过程的循环伏安研究提供了一种定量研究方法,能够帮助研究者从复杂的吸脱附伏安行为中定量获得饱和吸附量和吸附平衡常数等信息,并对涉及吸脱附的电催化研究具有一定指导意义. 相似文献
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推导出不受前行化学反应控制的络合吸附不可逆过程叠式循环方波伏安法的电流及其卷积和导数方程,系统地研究了各电流一有关参数的关系,给出了峰电势表达式,并进行了实验验证。该理论同样适用于简单吸陵不可逆过程。 相似文献
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对位叠式循环方波伏安法:Ⅰ.简单可逆电极体系 总被引:3,自引:0,他引:3
本文提出叠式循环方波伏安法和对位叠式循环方波伏安法,对简单可逆电极体系的理论作了推导和验证,经对各种电流的比较,发位叠式循环方波伏安法有较多的优点。较之其它方波伏安法灵敏。 相似文献
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本文对在玻璃碳电极上不可逆溶出催化的理论进行了研究,推导了溶出催化过程的电流方程,峰电流和峰电势方程,并用微计算机模拟出各种关系曲线,从理论方程得知溶出催化伏安法所得的峰电流比溶出伏安法的峰电流提高了二个数量级。本文还用钯的溶出催化实验验证理论方程,所得的实验结果均与理论方程相吻合。 相似文献
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系统研究了铂、镍、不锈钢(SS)、铜、铝五种金属集流体和碳纤维、石墨箔、碳布三种碳纸集流体对“一代” (Mg(AlCl2BuEt)2/THF)、“二代” ((PhMgCl)2-AlCl3/THF)可充镁电池电解液阳极氧化分解电位和镁沉积-溶出性能的影响。金属镍、不锈钢、铜、铝作为可充镁电池正极的集流体时, 充电至一定电压时自身均会发生腐蚀。其中, 镍和不锈钢可用作充电电压在2.1V(vs Mg/Mg2+)以下正极材料的集流体; 铜可用作充电电压在1.8V(vs Mg/Mg2+)以下正极材料的集流体。碳集流体比金属集流体具有更高的稳定性, 其中, 碳布作为集流体, 适用于充电电压在2.25V(vs. Mg)(对“一代”电解液)和2.95V(vs Mg/Mg2+)(对“二代”电解液)以下的正极材料。 相似文献
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Total current in the electroanalytical data is assumed to be consisting of three main constituents: faradaic current, step charging current and induced charging current. Both charging currents can cause an interfering effect on precise determination of faradaic currents, and hence insert direct effects on sensitivity and detection limit of the electroanalytical techniques. Despite the widespread techniques introduced until now, the extraction of the net faradaic current from total current still remains a challenge. In this work, by using multivariate curve resolution-alternating least square (MCR-ALS) as a powerful curve resolution-based chemometrics method, a straightforward method has been introduced for resolving faradaic current from the two types of charging currents (step charging current and induced charging current) in single potential step and staircase cyclic voltammetric methods. By simultaneous analyses of the current data matrices for different electrochemical systems, the three sources of current were successfully identified and their contributions in the total signal were easily calculated. Also, in this manner, the cell time constant can be obtained easily. Contrary to the previously reported methods, the present method does not need any pre-determined mathematical method; particularly there is no need to know the cell time constant. 相似文献
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小电流交流示波极谱E~t曲线理论公式的推导方法 总被引:1,自引:0,他引:1
本文用电极等效电路原理推导了小交流电流情况下的E~t曲线方程式,在近似应用于大电流的情况时,与Micka公式相似,当进一步近似时即可得Micka公式,但在纯充电时可得到与Heyovsky公式相一致的结果,弥补丁Micka公式的不足,能说明一些Micka公式不能说明的现象。 相似文献
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The time evolution of a self-sustained potential oscillation under constant current oxidation of formaldehyde was observed on the rotating ring disk electrode assemble. Under the condition when the potential was controlled, the laser deflection voltammogram as well as the conventional cyclic voltammogram were measured. The mechanism of the multi-electron oxidationof formaldhyde on a platinum electode is discussed. 相似文献