邻醌式同系物的DSC研究

丹参(Salvia miltirrohiza)和红根草(S.Prionitis)均含有治疗冠心病有效成分—丹参酮Ⅱ-A等二萜醌类化合物,它们的扩冠作用,抑制血小板聚集,抑菌等活性常与该类化合物的结构、晶型、极性、溶解度、熔点有密切的相关性,如前报所述A环为脂环的化合物其熔化热低于芳环的化合物.丹参中的丹参醌Ⅱ-A(1),丹参醌Ⅱ-B(2)和红根草邻醌(3),其抗菌和抗肿瘤活性强度是3>2>1,为探究其晶型结构与药效的内在联系,本文对该类化     

醌类化合物与抗坏血酸反应生成醌自由基负离子的ESR研究

醌类化合物广泛存在于动植物体内,许多抗癌药物含有醌核。醌类可经单电子还原生成相应的的醌自由基负离子,后者可转移单电子给分子氧,产生超氧负离子基,并进一步产生对生物细胞有损伤作用的羟基自由基,这被认为是醌类化合物生物毒性的主要来源之一。抗坏血酸作为重要的生物抗氧化剂,在生物保护过程中具有十分重要的意义,本文首     

天然双环及三环多羟基醌类化合物与亲核试剂的反应研究

研究了双环多羟基醌类化合物，如β，β-二甲基丙烯酰阿卡宁与仲胺的亲核 反应；以及三环多羟基醌类化合物，如茜素与亲核试剂的氧化-迈克尔加成反应     

质体醌类化合物的合成研究

醌环的取代基对醌类化合物进行光合作用的电子传递过程有很大影响. 我们设想若能在保持与醌环上的甲基相近体积的条件下, 将其中一个甲基换成氯原子, 这样, 这类化合物醌环上的电子密度显然会低于质体醌, 从而进一步研究它们在光合作用中的作用, 有助于进一步阐明光合作用机制, 以3-氯-2-甲基苯胺为原料, 经氧化, 自由烷基化反应, 合成了十六个具有不同长侧链结构的质体醌类似物.     

丹参有效成分的研究--Ⅰ.丹参酮Ⅱ-A 磺酸钠和次甲丹参醌的化学结构

丹参(Salvia miltiorrhiza Bung)粗制剂对冠心病有效,其醇浸膏经氧化铝层析,再分步重结晶,除分得丹参酮Ⅰ、丹参酮Ⅲ-A、丹参酮Ⅱ-B、隐丹参酮、β-谷甾醇、左旋二氢丹参酮及丹参酸甲酯七种已知化学成分外,还分得一新二萜醌类化合物.经化学和光谱分析测定,确定其结构式为(Ⅱ),定名为次甲丹参醌.邻位二萜醌类化合物在 A 环出现次甲基,植物中是首次被发现.丹参酮Ⅱ-A 的水溶性新衍生物--丹参酮Ⅱ-A 磺酸钠,经证明其结构式为(Ⅰ).经初步动物耐缺氧试验有效,又经临床验证效果显著,副作用极小,化学上为一新类型治疗冠心病药物.     

石斛根中三个新的菲醌类化合物

综合运用多种现代色谱技术对兰科石斛属植物石斛Dendrobium nobile Lindl.根中的化学成分进行了系统的分离纯化,从其根的乙醇提取物中分离得到了phenanobiles A～C (1～3), 6,7-dihydroxy-2-methoxy-1,4-phenanthrenedione (4)和ephemeranthoquinone (5) 5个菲醌类化合物.采用多种波谱技术确定了这些化合物的结构,其中化合物1～3为新的菲醌类化合物.化合物1～5的体外抗肿瘤活性评价结果表明它们对3种肿瘤细胞株(HL-60,A549以及MCF-7)显示出体外生长抑制活性.     

醌类化合物的超临界流体萃取研究进展

综述了国内近20年来超临界流体萃取技术应用于醌类化合物分离的研究进展,重点介绍了超临界流体萃取技术在中草药中醌类化合物的分析测定方面的应用,分析了影响醌类成分提取效果的主要因素,优化萃取温度和萃取压力能够改善琨类化合物的分离效果,夹带剂的使用则有效地提高了超临界流体的萃取能力。     

高效液相色谱法测定水果中的灭螨醌和羟基灭螨醌

建立了水果中农药灭螨醌和代谢产物羟基灭螨醌的高效液相色谱测定方法。样品经过正己烷–乙酸乙酯(体积比为1∶1)提取后,过石墨化碳氨基复合小柱净化,然后用高效液相色谱–荧光检测器法进行检测。结果表明,灭螨醌和羟基灭螨醌的质量浓度在0.01~5.0 mg/L范围内与色谱峰面积均呈现良好的线性关系,相关系数均为0.999 9。灭螨醌和羟基灭螨醌的检出限均为0.01 mg/kg。样品加标回收率为88.5%~102.3%,测定结果的相对标准偏差不大于于3.35%(n=5)。该方法灵敏度和准确度高,可满足水果中灭螨醌和羟基灭螨醌含量的测定要求。     

可充锂电池醌类化合物电极材料

醌类化合物电极材料具有理论比容量高、结构可设计、成本低廉和绿色可持续等优点,被认为是可充锂电池理想的电极材料。本文介绍了醌类化合物电极材料的分类及其结构特点、电化学工作原理及其电化学性能,对醌类化合物的发展、面临的问题等方面进行了概括,探讨了提高该类电极材料电化学性能的方法,并对醌类化合物电极材料的发展方向进行了展望。     

邻苯二酚双苯醚的合成与抑菌活性研究

以硝基氯苯和羟基二苯醚为底物合成了6个硝基邻苯二酚双苯醚类化合物、6个氨基邻苯二酚双苯醚类化合物和6个羟基邻苯二酚双苯醚类化合物,所有这些新化合物的结构经元素分析、红外光谱、质谱及1H NMR确证.并研究了它们的抑菌活性,初步生物活性测试表明硝基、氨基芳醚类化合物的抑菌或杀菌活性较差,而羟基芳醚类化合物却有强的抑菌能力.     

可见光诱导无金属条件下交叉脱氢偶联反应合成醌类苄基化衍生物

苄基化醌类化合物广泛存在于天然产物及药物活性分子中,对其进行简单高效的合成具有重要价值,目前已有的醌类苄基化反应条件都较为苛刻.介绍了一种以有机染料亚甲基蓝作为光敏剂,叔丁基过氧化氢作为氧化剂,在可见光照射条件下通过醌与甲苯衍生物之间的交叉脱氢偶联反应实现醌类化合物直接苄基化的新方法.该方法具有条件温和、底物范围广泛、官能团兼容性好、成本低廉及能有效避免金属残留等诸多优势.该方法的建立为醌类活性分子的合成及衍生化提供了新的思路和途径.     

红树植物内生真菌Penicillium sp.中一个醌类化学成分的研究

利用各种层析手段(反相ODS健合硅胶、葡聚糖凝胶LH-20柱层析等),从红树植物内生真菌Penicil-liumsp.的发酵液中分离纯化了1个醌类化合物,通过各种波谱实验(1D-NMR,2D-NMR以及ESIMS)确定其结构为:5-甲氧基-11,12,18,19-四羟基蒽醌(1)。     

应用固定化Baker's酵母还原醌类化合物的研究

苯醌、萘醌和蒽醌类化合物在水溶液中能被固定化Baker's酵母还原。本文研究了影响固定化Baker's酵母还原活性、醌类化合物还原速度的因素及还原产物的分离和稳定性。     

醌类化合物在苯酚羟化反应中的电子传递作用

Fenton试剂是某些烃类化合物的有效氧化剂^[1],该体系对芳香化合物具有羟化作用。我们^[2]曾报道了含Cu类钙钛石型复合氧化物在苯酚烃化反应中的催化活性,并提出了相应的反应机理。高价态的过渡金属离子如C^3 [2]和Fe^3 [3]通常被认为是中间自由基的氧化剂。实际上,醌类化合物及其还原形式半醌、氢醌与生物体内许多电子转移过程密切相关^[4],如泛醌或辅酶Q在生物体呼吸链电子传递过程中起重要作用^[5]。在实验中我们观察到苯酚羟化反应中不仅有苯醌生成,而且生成的苯醌还能促进羟化反应。本文报道了醌类化合物在苯酚羟化循环中的传递电子作用。     

致癌性卤代醌与有机氢过氧化物不依赖金属分解的分子机制及其潜在生物学意义

卤代醌是一类具有致癌活性的化合物.最近,它们作为氯代消毒副产物在饮用水中被检测到.有机氢过氧化物(ROOH)可通过自由基和酶促反应氧化多不饱和脂肪酸产生.先前的研究表明,ROOH可被过渡金属催化分解产生烷氧自由基,从而启动脂质过氧化或进一步分解生成α,β-不饱和醛.然而,目前还不清楚卤代醌能否不依赖过渡金属离子与ROOH以类似方式生成烷氧自由基.综合采用电子自旋共振-自旋捕获、高分辨液相色谱质谱联用及其他分析方法,结果发现,2,5-二氯-1,4-苯醌(DCBQ)可显著增强典型的有机氢过氧化物叔丁基过氧化氢(t-BuO OH)分解,以不依赖金属离子的方式生成叔丁氧自由基.在以上发现的基础上,我们检测和鉴定出一类新型的以碳为中心的醌酮自由基,其是我们之前推测的以氧为中心的醌氧自由基的自旋异构体.我们进而将研究扩展到更具生理意义的内源性脂质氢过氧化物13-过氧羟基-9,11-十八碳二烯酸(13-HPODE)中,发现DCBQ也可以显著增加13-HPODE的分解,产生脂质烷基自由基和具有基因毒性的4-羟基-2-壬烯醛.其他卤代醌也具有类似作用.研究表明,致癌性卤代醌能通过一类新型的不依赖于金属离子的亲核取代和均裂分解的机制,促进有机氢过氧化物分解并生成具有较强反应活性的烷氧、醌酮和脂质烷基自由基,及具有基因毒性的4-羟基-2-壬烯醛.以上研究结果可部分解释卤代醌及其酚类前驱物为何具有潜在的基因毒性和致癌性.     

铑催化苯醌磺酰化反应合成磺酰基醌类衍生物

报道了一种过渡金属铑催化的醌类与磺酰氯化合物的偶联反应,实现了醌类的磺酰化反应.在温和的反应条件下,以较高的产率成功合成了一系列具有生物活性的磺酰基醌类化合物,此反应不仅对苯醌具有较好的适应性,对于萘醌底物也能取得较高的产率,并提出了初步的反应机理.     

醌型木素模型物的光学特性

为探索醌型木素化学结构与颜色的关系,以五种醌型木素模型物2-甲氧基-1,4-苯醌(I)、1,2-苯醌(II)、4-亚烯丙基-2-甲氧基-2,5-环己二烯酮(亚甲基醌)(III)、5-甲氧基-1,4-苯醌-2-氧负离子(IV)和5-甲基-1,4-苯醌-2-氧负离子(V)作为纸浆中醌型木素发色体的代表,在B3LYP/6-311++G(2d,p)水平上获得了它们在乙醇中的稳定基态构型,采用含时密度泛函理论(TD-DFT)在同等水平上计算了其在乙醇溶液中的电子光谱,并分析了它们在可见光范围内的吸收.结果发现:五种模型物在可见光范围内的吸收均源于电子的π→π*跃迁,它们的最大吸收波长顺序依次为IIIIIIIVV,吸光系数顺序依次为IVIVIIIII;漂白过程中生成的醌氧负离子以及邻醌类模型物具有中等大小的吸光系数(ε=1978-3197),吸收波长较长(445.47-552.36 nm),是漂白后纸浆具有颜色的重要原因.对醌类模型物吸收波长较小(414.91 nm),吸光系数大小为中等(ε=2094),亚甲基醌类模型物虽然吸光系数大(ε=31935),但吸收波长较小(407.90 nm),二者对漂白后纸浆的颜色影响较小.     

氢醌卟啉的合成及其对醌的分子识别

利用氢醌与2-硝基卟啉直接反应，合成了2-(2’，5’—二羟基苯基)—5，10，15，20-四苯基卟啉，并利用紫外光谱、荧光光谱、电化学方法考察了它们对酯的分子识别，结果显示2—(2’，5’—二羟基苯基)-5，10，15，20-四苯基卟啉对醌具有较好的识别能力。     

亚稳醌类分子的活性调控与仿生催化反应

醌及其亚胺类化合物是高亲电性、去芳构化的经典合成子,然而受限于易聚合、易水解等稳定性问题,其制备以及合成应用存在诸多挑战.我们利用仿生催化氧化策略,以易得的酚类化合物为原料,发展了金属催化剂/绿色终端氧化剂组合的催化体系,实现了高活性亚稳醌类分子的原位生成与活性调控,丰富了基于醌中间体的[3+2]、[3+3]、[4+2]等多个环加成反应并实现了区域选择性和立体选择性调控.对我们小组在亚稳醌的活性调控和仿生催化反应方面的研究成果做阶段性小节.     

蒽醌、甲基紫精、N,N-二乙基苯胺与金丝桃蒽酮素光致电子转移的研究

金丝桃蒽酮素(HYP)是有多个羟基的醌类衍生物。在极性溶剂乙腈中,电子给体N,N-二乙基苯胺和电子受体甲基紫精、蒽醌均能有效猝灭其荧光。说明它既具有酚羟基的给电子性能,又有醌类化合物的受电子性能。HYP与平面构型的蒽醌可能形成基态复合物,以不同的方式与其发生光致相互作用。