Fe（CN）6^3—／4—在铂电极上氧化还原过程的表面拉曼光…

本文运用共聚焦显微拉曼仪结合特殊的电极表面粗糙方法首次获得了Ｆｅ（ＣＮ）６＾３／４－在铂电极表面氧化还原过程的拉曼光谱图。研究结果表明Ｆｅ（ＣＮ）６＾３－在电极表面的吸附能力比Ｆｅ（ＣＮ）＾４－强，它们都是通过ＣＮ上的Ｎ原子和电极表面成键而发生化学吸附的。     

铂—铂铑电极在氧化还原电位滴定终点检出中的研究

对于氧化还原电位滴定终点的检出,可以采用一种双金属电极体系。本文根据J·K·福尔曼,P·B·斯托克韦尔在电位分析法中提到的以铂铑合金作氧化还原滴定的参比电极,用该电极进行了以重铬酸盐滴定亚铁的实验研究,并与其它参比电极(甘汞电极,玻璃电极,钨电极)进行了比较。实验中发现,该电极具有以下一些特点:     

Fe(CN)_6~(3-)/Fe(CN)_6~)4-)与Ag/AgNO_3体系的热电化学研究

用差示测温技术测定了Ｆｅ（ＣＮ）３－６／Ｆｅ（ＣＮ）４－６体系及Ａｇ／ＡｇＮＯ３体系阳极过程的热效应，实验中采用热敏电阻测定电极表面的温度变化，利用电流、电极电位、温差和极化时间等数据，运用热电化学基本方程得出电极反应的焓变值．实验结果表明，由热电化学方法决定的焓变与由相对应的离子的热力学数据计算得来的焓变的差值为一恒定值，进一步得出２９８．１５Ｋ下标准氢电极反应的绝对熵值为８８．４Ｊ·Ｋ－１·ｍｏｌ－１．     

环腺苷酸和腺苷酸在电极上的拉曼光谱研究

利用电化学－表面增强激光拉曼光谱方法对环腺苷酸和腺苷酸在银电极和金电极上的增强拉曼光谱进行了研究,实验表明在粗糙的银电极和金电极上都可以获得环腺苷酸和腺苷酸的增强拉曼光谱,并探讨了拉曼峰强度与电解电位、电极材料及激光照射时间的关系。     

P—苯二酚在铂电极上氧化反应过程的研究

本文应用循环伏安法,电流阶跃法等电化学方法研究了p-苯二酚在铂电极上的氧化过程.在0.5mol.L~(-1)H_2SO_4+0.5mol.L~~(-1)Na_2SO_4溶液中,p-苯二酚的循环伏安图上有两个氧化峰,第一峰的位置在0.58V(Vs.SCE),第二峰的位置1.05V(Vs.SCE),说明p-苯二酚在铂电极上的氧化是分步进行的.用电流阶跃等方法,求得每步的电子转移数为1.提高电解溶液的pH值,氧化峰位置负移,说明电子转移后,有一去质子反应,p-苯二酚的整个电极反应为ECEC过程.     

Pt-Ru电极上的CH3OH吸附和氧化的电化学拉曼光谱研究

通过在经过特殊表面粗糙的Pt上欠电位沉积不同覆盖度的Ru原子，制备出具有表面增强拉曼活性的Pt-Ru电极，同时利用高灵敏度的共焦显微拉曼光谱仪，成功地原位研究了粗糙Pt-Ru电极上CH3OH的解离吸附和氧化过程。根据在不同电极电位下所获得的表现拉曼谱，初步探讨了Pt-Ru电极上CH3OH催化氧化的反应机理。     

新鲜铁表面锈蚀过程的拉曼光谱研究

实验采用共焦显微拉曼光谱技术测量水体系中的纯铁电极表面,获得了铁电极表面在激光照射下生成的氧化铁物种随时间而变的拉曼光谱,得到了铁电极表面在拉曼光谱测量中生成的锈蚀产物的结构变化过程。     

金电极上巯基修饰单链DNA对[Fe(CN)_6]~(3-/4-)的电催化作用

为研制简易非标记脱氧核糖核酸(DNA)电化学传感器,制备了固定在金电极上的DNA探针.研究了铁氰化钾在裸金电极、巯基化单、双链DNA(HS-ssDNA, HS-dsDNA)修饰金电极上的电化学行为,探讨了铁氰化钾浓度和离子强度对[Fe(CN)6]3-/4-的电化学行为的影响.结果发现:在低离子强度下,HS-ssDNA对[Fe(CN)6]3-/4-的电化学行为有电催化作用,导致[Fe(CN)6]3-/4-在HS-ssDNA修饰的金电极(HS-ssDNA/Au)上的峰电流远远大于在裸电极上的峰电流;而HS-dsDNA则没有这种电催化活性;电极上的DNA杂交后阻碍了电子的传递,导致HS-dsDNA修饰金电极(HS-dsDNA/Au)上的[Fe(CN)6]3-/4-的电化学行为消失;巯基修饰的单链DNA对[Fe(CN)6]3-/4-的电催化具有特异性.     

葡萄糖在疏水性复合电极上的电化学氧化还原

报道了自制的疏水性复合电极材料(Ni-PTFE、Zn-PTFE)应用于葡萄糖的电氧化和电还原的研究.实验中分别测定了极化曲线、循环伏安曲线、电极稳定性等电化学特征参数,考察了葡萄糖的初始浓度、槽温和电流密度对葡萄糖电还原的影响以及葡萄糖电氧化过程的电流效率.实验结果表明,Ni-PTFE适用于葡萄糖的电氧化和电还原,其电流效率分别为64%和31%,转化率可达95%和94%.     

甲醇在铂微粒修饰的玻碳电极上的电催化氧化

利用循环伏安法等电化学方法研究了甲醇在铂微粒修饰的玻碳电极上的电催化氧化，结果表明，铂微粒修饰玻碳电极(GC—Pt)对甲醇电化学氧化呈现较高的催化活性，活化后的玻碳电极再修饰铂微粒表现更高的催化活性，其催化活性的大小与铂载量有关，同时测定了甲醇电催化氧化反应的动力学参数。     

12硫醇修饰金电极K_3Fe(CN)_6/K_4Fe(CN)_6体系的电化学参数

采用自组装(SA)技术制备了正十二硫醇的SA 单分子层膜.应用电化学交流阻抗及循环伏安技术研究了12 硫醇SA 单分子层膜在K3Fe(CN)6/K4Fe(CN)6 溶液中的电化学行为.测得了表观电子传递系数α+ β≠1,电子隧穿系数为(0.83～1.11)/CH2.     

4种有机小分子伯醇在Pt电极上吸附和氧化的比较研究

用电化学循环伏安研究了酸性介质中4种有机小分子伯醇(甲醇、乙醇、正丙醇和正丁醇)在Pt电极上吸附和氧化过程. 结果表明:这些伯醇电氧化反应活性的顺序为:甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇;在-0.25 V至0.1 V的氢吸脱附电位区间,伯醇或其解离产物都会吸附在电极表面并且抑制氢吸脱附; 酸性介质中伯醇在Pt电极上的CV曲线都有两个正向氧化峰, 但峰值大小随着分子结构不同而改变; 伯醇的氧化与Pt表面生成不同氧物种密切相关; 伯醇的氧化要有表面吸附氧物种参与; 在0.18～0.48 V电位区间内, 负向电位扫描中伯醇的氧化电流明显比正向电位扫描的大, 说明这些伯醇的电氧化中都存在自毒化现象.     

铂电极上甲酸吸附和氧化过程的EQCM研究

运用电化学循环伏安和电化学原位石英晶体微天平方法，研究了0．1mol／L H2SO4溶液中甲酸在Pt电极上的吸附和氧化过程。结果表明：甲酸电氧化行为与电极表面氧物种有着密切的关系，正向电位扫描中甲酸在Pt电极上氧化产生3个氧化电流峰，与有机小分子醇类的氧化特征不同；负向电位扫描中出现甲酸氧化电流峰，表明甲酸在Pt电极上氧化遵循双途径过程。从表面质量定量变化的角度，提供了甲酸反应机理的新数据。     

甲醇在纳米铂修饰的铂电极上的电化学氧化

利用循环伏安和交流阻抗技术,首次报道了甲醇在电沉积铂颗粒修饰的铂电极上的电化学氧化.结果显示,修饰铂纳米颗粒后,甲醇的氧化电流明显增加,在电极上的反应电阻明显减小.对谱图的进一步分析表明,甲醇氧化峰电流的增加并不只是由铂电极面积的增加造成的,铂纳米颗粒对甲醇的氧化有明显的催化作用.     

若干电子传递体在聚邻苯二胺膜电极上氧化还原的伏安法研究

用伏安法分别在ＰＨ１．０和ＰＨ７．０的磷酸盐缓冲溶液介质中研究了Ｆｅ＾２＋，Ｉ＾－，Ｆｅ（ＣＮ）６＾３－以及苯醌和萘醌等特种在聚邻苯二胺（ＰＰＤ）膜电极上的氧化还原行为。     

Fe(CN)_6~(4-)在201×7树脂上的扩散行为研究

针对负载树脂上Fe(CN)64-难以解吸的问题,运用Boyd和范山鹰提出的扩散模型,考察了碱性溶液中Fe(CN)64-在201×7树脂上的扩散行为;结合能谱分析吸附以及解吸前后树脂上元素含量的变化,研究Fe(CN)64-在201×7树脂上的扩散机理.实验结果表明,201×7树脂对Fe(CN)64-的吸附在反应初期,以液膜扩散为主控制步骤,离子交换主要发生在双电层结构中的扩散层;反应后期,以空隙扩散为主控制步骤,离子交换主要发生在双电层结构中的固定层,交换到固定层中八面体结构的Fe(CN)64-和树脂的功能基团紧密结合,很难被解吸.     

碱性溶液中次亚磷酸根离子在铂和镍电极上氧化的比较

用SNIFTIRS和循环伏安法研究0．1mol/L Na0H溶液中次亚磷酸根离子在铂和镍两种电极上的电氧化行为．结果表明次亚磷酸根离子在两种金属上的氧化明显不同，在Ni上氧化产物是HP03^-，在Pt上电位较负时氧化产物是P03^2-，而电位较正时产物是P04^3-．讨论了在两种金属上次亚磷酸根离子氧化反应的差别和相应的可能机理。     

甲醛在聚苯胺修饰分散铂电极上的电催化氧化

用循环伏安法和恒电位法在铂电极上分别制备了分散铂电极、聚苯胺修饰电极及聚苯胺修饰分散铂电极,并用循环伏安法研究了制备电极在0．5mol／L H2SO4溶液中的电化学行为以及对甲醛氧化的催化行为,分散铂电极对甲醛氧化的最大电流是6．48mA,是基体电极(0．075mA)的86．4倍,聚苯胺修饰分散铂电极对甲醛氧化的最大电流(15．12mA)是基体电极的201．6倍,分散铂电极的2．3倍,分散铂对甲醛氧化的催化作用不仅仅是铂面积增大的结果,还存在纳米效应,聚苯胺修饰铂电极对甲醛氧化的催化除存在铂进一步分散使面积进一步增大的因素外,还存在铂与聚苯胺的协同作用。     

在化学修饰[NiFe(CN)_6]~(2-/1~-)电极上D_+-葡萄糖氧化过程的研究

测定了化学修饰[NiFe(CN)_6]~(2-/1-)电极在NaBr或KBr(以NaNO_3或KNO_3为支持电解质)溶液中的循环伏安图,发现该电极对Br~-的电化学氧化有明显的电催化作用,并对其催化机理进行了讨论。研究结果表明,在D+—葡萄糖电化学氧化制备D_+—葡萄糖酸盐方面,[NiFe(CN)_6]~(2-/1-)电极是一种优越的电极材料,在反应过程中NaBr起催化剂的作用。     

β-Ga_2O_3的高压原位拉曼光谱

利用金刚石对顶砧(DAC)高压装置产生高压, 在0～23.4 GPa研究β相氧化镓(β-Ga2O3)晶体高压原位拉曼光谱. 根据高压拉曼光谱的实验数据, 给出了β-Ga2O3晶体拉曼振动频率与压力的关系, 并将外振动谱线144 cm-1归属于平移模, 169 cm-1归属于转动模. 在18 GPa附近, 发现两个新的拉曼峰232 cm-1和483 cm-1, 由这两个峰的强度随压力的升高逐渐增强可知, β-Ga2O3晶体发生了压力导致的结构相变.