扩链法合成聚乳酸类生物降解材料

详细地综述了聚乳酸类生物降解材料的扩链法合成，特别是使用二异氰酸酯类、二恶唑淋类扩链剂的合成进展。参考文献37篇。     

双噁唑啉扩链尼龙1010

对尼龙 10 10的加成型化学扩链做了系统的研究 ,并对 2 ,2′ 双 (2 唑啉 ) (BOZ)和 1,4 双 (2 唑啉基 )苯 (PBO)的偶联效果和扩链产物的性能做了详细的探讨 ,前者的扩链效果较好 .研究结果表明 ,尼龙10 10熔体的转矩随着反应时间的延长显著增加 .但转矩达到极大值后开始缓慢下降 ,表明扩链产物在高温条件下发生热降解 .扩链剂的用量存在最佳值 ,用量不足时偶联反应不充分 ,用量过量时封端反应加剧 .扩链以后尼龙 10 10的端羧基含量大大降低 ,反应温度对反应速率的影响符合阿累尼乌斯关系式 .扩链产物极限粘度大大高于尼龙原料 ,表明分子量显著提高     

聚乳酸扩链改性研究进展

扩链反应是聚酯类材料生产和回收利用的一种有效手段。聚乳酸是一种新型的可生物降解类聚酯,但脆性大、耐热性差等缺点限制了其应用。扩链反应不仅能够提高聚乳酸的分子量,而且还能通过化学反应引入其它官能团来改善其韧性或赋予其某种功能,对拓展聚乳酸的应用范围具有重要意义。此外,对回收聚乳酸进行扩链增粘来实现材料重复利用也显示出了良好的发展前景。本文主要从扩链剂的种类及其反应机理、扩链改性的应用等方面综述了近年来国内外聚乳酸扩链改性的研究进展,并对其今后的发展方向进行了展望。     

聚乳酸扩链及热性能研究

采用L-乳酸熔融缩聚,制备了粘均相对分子质量较低的聚乳酸,并以亚磷酸三苯酯和1,4-丁二醇二缩水甘油醚为扩链剂对其扩链。亚磷酸三苯酯和1,4-丁二醇二缩水甘油醚可以有效提高聚乳酸的粘均相对分子质量,但是,扩链产物PLLA-TPPi和PLLA-BDDE的粘均相对分子质量未随亚磷酸三苯酯和1,4-丁二醇二缩水甘油醚的用量呈线性变化,而是表现为一峰值。PLLA-TPPi和PLLA-BDDE的玻璃化温度均随扩链产物的粘均相对分子质量的增大而提高;与PLLA-BDDE相比,PLLA-TPPi链中的TPPi结构更能有效促进PLLA链的结晶。     

尼龙1010扩链反应的动力学模型和分析

双唑啉类化合物通过唑啉环与尼龙端羧基的开环加成反应使尼龙 10 10的分子量大幅提高 .以线性扩链反应的理想动力学模型为基础 ,通过对关键因素的修正使其更好地符合聚合物高粘度熔体扩链反应的实际过程 .通过数值积分方法 ,可以方便地模拟关键因素对扩链反应的影响 .理想线性模型与熔融扩链反应的前期规律相符合 ,但是其未考虑后期扩链产物的降解对偶联效果造成的影响 .通过基于降解的修正 ,该模型更好地符合了实际情况 .在扩链过程中 ,反应速率k和唑啉环与端羧基的比r是控制偶联效果的关键因素 ,温度和扩链剂加入量可以通过改变k和r进行方便的分析 .由于PA熔体反应体系的高粘性 ,2 ,2′ 双 (2 唑啉 ) (BOZ)和 1,4 双 (2 唑啉基 )苯 (PBO)的扩链效果的差别得以解释     

双噁唑啉对聚碳酸1,2-环己二酯的扩链研究

采用马来酸酐封端聚碳酸1,2-环己二酯(PCHC),使其末端羟基转变为端羧基(MA-PCHC),并以2,2'-双-(2-噁唑啉)(BOZ)为扩链剂进行扩链反应.研究发现,BOZ与MA-PCHC中的羧基等摩尔情况下,扩链效果最佳.扩链后的PCHC的数均分子量从扩链前的5.6×104增长到12.4×104.扩链后的PCHC...     

含柔性间隔基的扩链脲增韧环氧树脂性能研究：环氧树脂／扩链脲／双氰…

合成了含不同分子量柔性间隔基的扩链脲，并对其与双氰双胺共同固化环氧树脂体系的反应活性，抗冲击性能，动态力学性能，形态结构及贮存性能进行了考察。结果表明：含分子量为４００的聚乙二醇柔性链的扩链脲／双氰双胺／环氧树脂固化体系的抗冲击强度较单纯双氰双胺／环氧树脂固化体系提高了７倍左右，其冲击试样断面电镜归咎呈韧性断裂的特征。     

聚乳酸链端烷基链长度对聚乳酸结晶性及水蒸气透过性的影响

分别以十二醇、十八醇、二十四醇和二十八醇为引发剂引发左旋丙交酯(L-LA)开环聚合,合成了链端键接不同长度烷基链的聚乳酸,利用红外吸收光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(~1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)分析产物结构并计算产物的相对分子质量,通过示差扫描量热技术(DSC)对产物的结晶性能进行了分析,进一步通过薄膜水蒸气透过性实验分析了薄膜试样对水蒸气的透过性能.~1H-NMR和GPC分析结果表明,已将烷基链键接到聚乳酸链端,且固定L-LA与脂肪醇的摩尔比,不同脂肪醇引发合成的试样的相对分子质量基本一致,与理论值相差不大. DSC分析结果表明,在80℃时,聚乳酸的结晶速率随链端烷基链长度的增加而增加,链端为二十四烷基时,可促进聚乳酸在高温下成核,进而促进聚乳酸结晶.随相对分子质量增加,聚乳酸完全结晶时的结晶度略有降低.水蒸气透过性实验结果表明,非晶聚乳酸薄膜对水蒸气的透过能力强于结晶聚乳酸薄膜,聚乳酸的相对分子质量对薄膜的水气透过性影响不大,因此可通过调控聚乳酸的聚集态结构实现对水蒸气透过性的调节,进而将聚乳酸包装材料更好地应用于市场.     

端羟基聚乳酸的合成与表征

采用共沸除水与醇酸缩合反应相结合的方法合成端羟基聚乳酸。通过L9(3^4)正交实验对合成工艺进行了研究,分析了抗氧剂TPP对反应的影响,并用^1H-NMR和DSC对产物结构进行表征。结果表明,产物主要为聚乳酸-1,4-丁二醇(PIA-1,4-BD)。和分子量相同的聚乳酸-1,4-丁二醇．聚乳酸(PLA-1,4-BD-PLA)比较,PLA-1,4-BD具有较高的Tg。     

含柔性间隔基的扩链脲增韧环氧树脂性能研究——环氧树脂／扩链脲／双氰双胺体系性能研究

合成了含不同分子量柔性间隔基的扩链脲（Ｕｉ），并对其与双氰双胺共同固化环氧树脂体系的反应活性、抗冲击性能、动态力学性能、形态结构及贮存性能进行了考察。结果表明：含分子量为４００的聚乙二醇柔性链的扩链脲／双氰双胺／环氧树脂固化体系的抗冲击强度较单纯双氰双胺／环氧树脂固化体系提高了７倍左右，其冲击试样断面电镜照片呈韧性断裂的特征。扩链脲的反应活性基本不受分子中聚乙二醇链段分子量的影响。环氧树脂／扩链脲／双氰双胺体系在５０℃下贮存期可达１～２天。     

聚乙烯丙烯酸与聚(2-乙基-2-噁唑啉)接枝共聚物的合成及表征

选用聚乙烯 丙烯酸 (EAA)为接枝母体 ,首先摸索出 2 乙基 2 唑啉阳离子开环聚合的规律 ,得到高转化率端基为活性离子的聚 ( 2 乙基 2 唑啉 ) (PEOX) ,再与EAA羟基侧基进行接枝反应 ,考察了开环聚合条件及接枝反应条件对接枝率的影响 ,在一定的条件下得到了接枝率 >2 5%的聚乙烯 丙烯酸与聚 ( 2 乙基 2 唑啉 )的接枝共聚物 (EAA g PEOX) .该接枝物用于聚对苯二甲酸丁二醇酯 /聚丙烯 (PBT/PP)共混体系中作相容剂 ,可提高两者的相容性 .     

二步法聚丙烯/丙烯酸表面接枝聚合研究

研究了二步法聚丙烯膜表面的丙烯酸接枝反应 .实验发现 ,以醋酐为溶剂的反应体系所得接枝率明显好于以水为溶剂的体系 ;接枝率随光敏剂浓度、单体浓度增大而增加 ;提高反应温度 ,可使接枝率明显增大 ;接枝后的聚丙烯膜表面亲水性可明显改善 .并用红外光谱证实了丙烯酸在聚丙烯膜表面的接枝 .     

聚乙烯—丙烯酸与聚（2—乙基—2—恶唑啉）接枝共聚物的合成及表征

选用聚乙烯－丙烯酸（ＥＡＡ）为接枝母体,首先摸索出２－乙基－２－恶唑啉阳离子开环聚合的规律,得到高转化率端基为活性翁离子的聚（２－乙基－２－恶唑啉）（ＰＥＯＸ）,再与ＥＡＡ羟基侧基进行接枝反应,考察了开环聚合条件及接枝反应条件对接枝率的影响,在一定的条件下得到了接枝率〉２５％的聚乙烯－丙烯酸与聚（２－乙基－２－恶唑啉）的接枝共聚物（ＥＡＡ－ｇ－ＰＥＯＸ）。该接枝物用于聚对苯二甲酸丁醇酯／聚丙烯（Ｐ     

镉—卟啉—4（2—吡啶偶氮）间苯二酚的显色反应及机理研究

研究了４（２－吡啶偶氦）间苯二酚（ＰＡＲ）对镉与四（４－三甲胺基苯基）卟啉（ＴＡＰＰ）的催化反应,在ＰＨ８．５０的硼砂－盐酸缓冲介质中,单偶氮试剂ＰＡＲ能加速Ｃｄ（Ⅱ）的ＴＡＰＰ的反应,反应在室温下即刻完成,配合物组成为Ｃｄ（Ⅱ）：ＴＡＰＰ＝１：２,配合物稳定常数Ｋ稳＝２．６×１０＾６,最大吸收波长于４３１ｎｍ,表观摩尔吸光系数为４．４×１０＾５,Ｃｄ（Ⅱ）含量在０－４．４μｇ／１０ｍｌ范围内服从     

用LA催化预处理粘胶纤维的炭化活化过程研究

粘胶纤维毡由化学药品ＬＡ催化预处理，然后经高温８２０～８５０℃下水蒸汽活化来制备粘胶活性炭纤维，其孔结构受热解炭化和活化过程的影响。本文研究了不同升温速率、不同温度下通入水蒸汽以及不同空速对活化结果的影响；同时考察了粘胶炭纤维与水蒸汽反应的动力学以及粘胶活性炭纤维的吸附性能。     

硬脂酸表面改性碳酸钙粉末的热分析及其表面性质变化

硬脂酸表面改性碳酸钙粉末的热分析及其表面性质变化李新军廖景发＊瞿龙＊吕海波（中南工业大学粉末冶金研究所＊化学系长沙４１００８３）关键词表面改性热分析碳酸钙粉末表面性质硬脂酸中图分类号Ｏ６２３．６１１，Ｏ６４７．２碳酸钙粉末是一种重要的无机化工产品，广...     

STUDIES ON THE CHAIN STRUCTURAL EFFECT OF PVDF AND VDF (52)/TrFE(48) COPOLYMER BY MEANS OF THE METHOD OF DIELECTRIC RELAXATION

Through improvements on a fully commercial and automatic system measuring frequency andtemperature spectra of the complex elastic, dielectric, and piezoelectric constants of polymerfilms, the precision for measuring complex dielectric constants achieved 2‰ from original 1%.The complex dielectric constants of PVDF, VDF (95 )/VF (5), VDF (52)/TrFE (48) and VDF(47. 5)/TrFE(47. 5)/HeFP (5) over a range of-120-140℃, 10-2-10~4Hz were measured bythe described system. The diminution of chain regularity due to 5mol% vinyl fluoride in the chainof PVDF led to disappearing of α-relaxation and increase in T_g (3℃) of VDF (95)/VF (5).Because of the spatial impediment of 5mol% HeFP in copolymer chain, the Curie point of VDF(52)/TrFE(48) decreased by 30℃ and T_g by 3℃. The behavior of dielectric relaxation indicatedthat 5mol% vinyl fluoride and HeFP made the relaxation strength of noncrystalline regionreduced, the activation energy of local relaxation increased and the relaxation time prolonged respectively.     

双■唑啉化合物偶联聚酯的研究Ⅰ．双■唑啉化合物的合成及其性能

双唑啉化合物偶联聚酯的研究Ⅰ．双唑啉化合物的合成及其性能＊陈玉君杨始方方土游飞越潘鉴元（中山大学高分子研究所广州５１０２７５）关键词双唑啉，扩链剂，聚酯聚酯，包括聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）和聚对苯二甲酸丁二酯（ＰＢＴ）等的高性能化，要求提高其...     

Chain structure and thermal behavior of reactive blends of PET/LCP with bis(2-oxazoline)

The sequence structure and thermal behavior of reactive blends of poly(ethylene terephthalate) (PET) with the liquid crystalline copolyester 60 PHB/PET containing 60 mol % of p-hydroxybenzoic acid (PHB) with addition of bis(2-oxazoline) (BOZ) were studied in detail. ¹H NMR results indicate that both the number average sequence length of PET and PHB segments (L _PET and L _PHB) decrease with increasing mixing time and temperature via transesterification between PET and LCP. The transesterification is promoted in the presence of BOZ. As a consequence, the sequence structure and in turn the crystallization both from the glassy and the melt state and the melting behavior are markedly affected.