双(三氯甲基)三嗪类化合物光生酸反应的研究

对 3种具不同结构 (三氯甲基 )三嗪化合物的光致生酸及光敏化生酸问题进行了研究 .从其吸收光谱、荧光光谱、荧光猝灭以及光致生酸过程的测定结果表明 ,三嗪化合物的敏化光致生酸具有电子转移性质 .发现在三嗪化合物分子中存在着归属于核的局域发光以及分子内的电荷转移发光两个部分 .局域的激发与发光和化合物光致生酸有着密切的关系 ,而电荷转移发光则会增强或扩充化合物的吸收和发射光谱范围 ,在光致生酸中也有重要的作用 .一种完美的光致生酸化合物分子的设计和合成必须对上述两个方面均加以注意 ,使能达到互补和协同的作用     

一种新型红光敏感光交联体系

研究了Oxonol在不同溶剂中的吸收和荧光光谱,观察到反常的溶致变色行为.研究了由Oxonol和双 (三氯甲基)三腈化合物所组成体系在不同环境中的光诱导电子转移生酸反应和其褪色效应,发现这一体系可在红光照射下灵敏地引发某些预聚物而发生光交联反应.对Oxonol在胶束体系中的荧光发射进行了研究,比较了它们的荧光量子产率,并对出现这种现象的原因进行了初步讨论.     

一种新型用于原子转移自由基聚合过程的Cu(I)络合物的研究

将以三齿2,6 双(苯并咪唑)吡啶为配体的Cu(I)离子络合物用作A TRP引发体系的组分之一,并成功地实现了对烯类单体的自由基聚合.聚合过程具有明显的ATRP聚合特征.和几种具不同结构胺配体构成的Cu(I)络合物的聚合速度结果相比较,本工作的结果基本符合烷基胺≈吡啶>亚胺>芳基胺的序列关系.     

生物体系中电子转移机理的理论研究Ⅰ: 一种计算电子转移 的方法及在螺环化 合物中的应用

应用"相应轨道变换"和"广义"密度矩阵的方法,向MOPAC程序包中加入了新的功能,使其能处理电子转移反应中的部分参数。然后用此程序包中AM1方法对具有螺环结构的分子进行处理,计算了化合物在不同外加电场强度下的势能面、反应热ΔE,重组能λ及电子转移矩阵元V~A~B,结果表明,λ,V~A~B受外加电场的影响较小,而ΔE则与之成正比。对标题化合物1的计算结果也同abinitio法的结果进行了比较,发现其变化趋势完全一致,这说明本方法在计算电子转移方面是可靠的。与abinitio方法相比,本程序不仅适用于计算较大体系(如生物大分子),而且还具有速度快,耗时少的优点。     

2-芳基苯并噁唑的荧光猝灭和光诱导电子转移研究

本工作对两种不同的2-芳基苯并 唑化合物溶液荧光被四氯化碳所猝灭的机理进行了详细研究,通过多种途径研究表明该猝灭过程具有光诱导电子转移性质,工作还利用此电子转移所形成的活泼自由基来引发烯类单体的聚合,得到了有一定聚合度的聚甲基丙烯酸甲酯。     

方酸衍生物的光敏性与结构关系的理论研究

The geometries of bis(4-dimethylaminophenyl)squaraine and its N and C-2 derivatives have been obtained by AMl and Gaussian 92.The relationship between their photosensitivties and geometries has been studied respectively. The linear relationships between oxidation Potential (EOX) of compounds 1-6 and their HOMO energy (EH), between the Photosensitivity (lgE0.5) of compound 1-5 and ΔET-GOX (the difference of the oxidation potential of charge-transporting material (CTM) and charge-generating material (CGM)), between lgE0.5 and ΔET-G (the difference of the HOMO energy of CGM and CTM) have been studied respectively by the least square fitting method. The result indicates that Eox and EH exhibit certain linearity (r=0.883), the correlation coefficient of lgE0.5 and ΔET-G (r=0.980) is greater than that of lgE0.5 and ET-GOX (r=0.883). It is concluded that the method of calculating the HOMO energy is better than that of detecting the oxidation potential during the study of QSAR of bis(4-dimethylaminophenyl)and its C-2 derivatives. According to the linear relationship obtained by AM1,bis(4-dimethylamino-2,6-fluorophenyl)squaraine has good photosensitivty.     

一种新型酞菁类光蚀刻记录材料的光生酸性质研究

通过研究对甲苯磺酸酯空心酞菁的性质,发现该化合物在紫外光照射下可生酸,是一种光生酸剂.由于酞菁类化合物本身具有光催化氧化反应的性能,因此这类光生酸剂在光蚀刻技术中将有很好的应用潜能.     

用荧光光谱法研究OLED用的新型蓝色发光染料和三-（8-羟基喹啉）铝(AlQ_3)的光诱导电子转移和激基复合物的生成

在合成了三种新型发射蓝光化合物的基础上，对它们在溶液中的光物理行为作 了详细研究。发现它们的荧光能强烈地被三-（8-羟基喹啉）铝所猝灭，并在荧光 光谱的长谱部分出现因发生光诱导电子转移而生成激基复合物的发光。几个方面的 工作-如猝灭常数的测定，电子转移过程自由能的计算，都表明化合物荧光猝灭过 程的电子转移性质。此外，还讨论了因出现光诱导电子转移和激基复合物给OLED器 件带来的影响，特别对三种作为器件发射蓝光化合物的优劣进行了讨论，表明化合 物DPF有着最佳的发光特征。     

富勒烯(C60／C70)与N，N，N’，N’-四-(对甲苯基)-4，4’-二胺-1，1’-二苯硒醚(TPDASe)间光诱导电子转移过程的激光光解研究

富勒烯(C60／C70)与N，N，N’，N’-四-(对甲苯基)-4，4’-二胺-1，1’-二 苯硒醚(TPDASe)间在激光光诱导条件下，发生了分子间的电子转移过程．在可见- 近红外区(600-1200nm)，观测到了TPDASe阳离子自由基、富勒烯(C60／C70)激发三 线态和阴离子自由基，在苯腈溶液中，观测瞬态谱测定了电子从TPDASe转移到富勒 烯(C60／C70)激发三线态的量子转化产率(Φet^T)和电子转移常数(Ket)．     

苯甲醇在二氧化钛超微粒表面的光诱导电子转移和光反应过程研究

本文用自旋捕捆—ESR方法探讨了苯甲醇在超细微粒二氧化钛胶体表面的光诱导电子转移和光化学行为。结果明确地显示出,在不同pH条件下,笨甲醇在二氧化钛胶体表面的光化学行为有显著差别。在很低pH条件下,体系中检出明显的单重态氧加合物的信号,在pH=3.0左右,则以超氧负离子基为主;pH在4—6范围内时,产生较大量的苄氧基,且认pH=6时为最多;在pH为7左右时,除苄氧基外,同时还有一定量的羟甲基(·CH₂OH)和苯基自由基产生。本文对于不同pH条件下的光诱导电子转移和光化学反应机理进行了讨论。     

双-(p-N,N-二甲氨基苄叉)酮/二苯基碘鎓盐复合体系的电子转移光显色

不同的双-(p-N,N-二甲氨基苄叉)酮DMBK和二苯基碘盐(DPIOF)复合,组成一种新型的电子转移光显色体系,DMBK/DPIOF复合体系在暗处有良好的热稳定性。在光作用下很快发生从激发态DMBK至DPIOF的电子转移,并伴随DMBK染料的褪色,测得DMBK光褪色速度的次序为:DMBA>DMBP>DMBH.与此同时,电子转移又引起新的光显色反应,对DMBA化合物,在700nm处出现新吸收峰。其光密度随光照时间而增长,然而,DMBP和DMBH体系这种光显色现象并未观察到,这可能由于它们的中间产物不能共平面的缘故,DMBA的光显色速度和最大密度明显取决于浓度和溶剂性质。本文对这种短波区光褪色和长波区光显色的光化学反应过程作了讨论。     

多足开链化合物的分子内光诱导电子转移及pH对其荧光的影响

本文合成了含有1～3个萘基取代的脲类柔性开链化合物.通过对该类化合物在溶液中的光物理行为以及受溶液酸度影响的比较研究,发现多足化合物的发光性质强烈地依赖于化合物本身存在的构象形式;同时观察到以叔胺为骨架的三足化合物存在分子内光诱导电子转移反应(PET),且这一过程强烈地依赖于介质的pH值;而叔胺基的氮原子质子化将会减弱这一PET过程.     

N-取代N′-苯基哌嗪类化合物与硫杂蒽酮体系光诱导电子转移引发聚合体系的研究

本工作对N-苯基-N'-乙基呱嗪作为酮/胺光引发体系中组分之一的作用机制进行了研究。发现该特殊的胺类化合物虽包括二甲基苯胺和三乙胺两个部分,但它和酮类相组合形成的光引发体系只有较低的尤引发速率。对上述现象进行了讨论,并通过加入酸类化合物使其中一个胺发生季胺盐化,用以改进光引发效率来进一步证实文中所讨论的机制。     

双(苯并噁唑)芪的光物理行为及其异构化反应的研究

研究了双(苯并噁唑)芪的光物理行为和光顺反异构化反应,对这类化合物的发光光谱不依赖于溶剂极性的原因进行了初步讨论。异构化反应中,发现乙二醇引入时会加速该化合物反-顺异构化和抑制顺-反过程的回复,其原因可能是与生成了顺式异构体两个苯基苯并噁唑间的氢键有关。     

热开环聚合制备高分子量二茂铁基聚二甲基硅烷及其与四氰基乙烯生成电荷转移络合物的研究

主链含有过渡金属元素的聚合物由于其具有独特的结构和性能 ,长期以来一直受到学术界和工业界的高度关注[1～3] .通常这类聚合物的合成是采用不同单体间的缩聚方法来制备的[4] ,所得到的聚合物往往分子量较低如数千 ,因而这类聚合物的实用性较差 .近来 ,Ｍａｎｎｅｒｓ等人采用开环聚合法合成了结构单元中含有二茂铁夹心结构的高分子量二茂铁基聚硅烷[5] ,使得这类化合物向实用性方面前进了一大步 .高分子磁性材料由于其质轻、易于加工、保磁性强和易于回收利用等特点 ,以及在电子仪器、传感器、仪表、通讯和自动控制等领域的广泛应用前景 ,…