Phase equilibrium in the system Na5P3O10-Na8La2(PO3)8O3

The phase diagram Na₈La₂(PO₃)₈O₃-Na₅P₃O₁₀, which comprises part of the ternary system La₂O₃-Na₂O-P₂O₅, was constructed in the laboratory. The oxyphosphate Na₈La₂(PO₃)₈O₃ crystallizes in the orthorombic system; the lattice parameters are as follows a=8.96(4)Å, b=9.35(8)Å, c=12.29(7)Å.

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Zusammenfassung Es wurde das Phasendiagramm Na₈La₂(PO₃)₈O₃ - Na₅P₃O₁₀, welches einen Teil des ternären Systemes La₂O₃ - Na₂O - P₂O₅ enthält, konstruiert. Das Oxyphosphat Na₈La₂(PO₃)₈O₃ kristallisiert rhombisch mit folgenden Gitterkonstanten: a=8.96(4)Å, b=9.35(8)Å, c=12.29(7)Å.

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The author thanks Mrs. E. Dlugoszewska for technical assistance.     

Die Kristallstruktur von Pb3GeAl10O20 (Pb3SiAl10O20)

Zusammenfassung Die Kristallstruktur von Pb₃GeAl₁₀O₂₀ und der dazu isotypen Verbindung Pb₃SiAl₁₀O₂₀ wird bestimmt (R=0,16). Die Gitterparameter der monoklinen, pseudorhombischen Zelle (Raumgruppe I2/m–C _2h ³ ;Z=2) sind:a=14,39;b=11,44;c=5,004 Å und =90,0 für Pb₃GeAl₁₀O₂₀ und:a=14,34;b=11,39;c=4,96 und =90,0 für Pb₃SiAl₁₀O₂₀. Das Gerüst besteht aus AlO₄-Tetraedern und AlO₆-Oktaedern, wobei Germanium und Aluminium statistisch über die Plätze 2b, 4h, 8j und 8j verteilt sind. Die Bleiatome sitzen in Kanälen parallel zu [001] in 2a und 4i. Die verschiedene Umgebung der Pb-Atome auf den beiden Plätzen wird diskutiert.

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The crystal structure of Pb₃GeAl₁₀O₂₀ (Pb₃SiAl₁₀O₂₀)

The crystal structure of Pb₃GeAl₁₀O₂₀ and Pb₃SiAl₁₀O₂₀, an isotypic compound, has been determined (R=0.16). The lattice parameters were found to be:a=14.39 Å;b=11.44 Å;c=5.004 Å, and =90.0 for Pb₃GeAl₁₀O₂₀ and:a=14.34 Å;b=11.39 Å;c=4.96 Å and =90.0 for Pb₃SiAl₁₀O₂₀;Z=2, space group I2/m–C³ _2h. The network consists of AlO₄ tetrahedra and AlO₆ octahedra; germanium atoms are randomly distributed at the positions of the Al-atoms 2b, 4h, 8j, and 8j. The lead atoms occupy the positions 2a and 4i within channels in the network parallel to [001]. The different environment of the two kinds of lead atoms will be discussed.

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Mit 2 Abbildungen     

Natural product chemistry,part 100: The structure of carissone,C15H24O2

Summary C₁₅H₂₄O₂,M=236.2, monoclinic, P 2₁,a=7.229(7),b=14.925 (9),c=6.235 (9) Å, =92.40 (9)°,V=672.1 ų,T=–133 °C,Z=2,D _x=1.17 g cm^–3. The X-ray diffraction analysis of this sesquiterpenoid fromCarissa opaca confirmed the previously proposed constitution of the isolate and, furthermore, allowed precise NMR assignment.

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Naturstoffchemie, 100. Mitt.: Die Struktur des Carissons, C₁₅H₂₄O₂

Zusammenfassung C₁₅H₂₄O₂,M=236.2, monoklin, P 2₁,a=7.229 (7),b=14.925 (9),c=6.235 (9) Å, =92.40 (9)°,V=672.1 ų,T=–133 °C,Z=2,D _x=1.17 g cm^–3. Die Röntgenstrukturanalyse dieses Sesquiterpenoids ausCarissa opaca bestätigte die bereits vorgeschlagene Struktur und erlaubte ferner eine genaue NMR-Zuordnung.

     

Die Kristallstruktur des Lithium-enneagermanats Li4[Ge9O20]

The crystal structure of lithium enneagermanate, Li₄[Ge₉O₂₀], has been determined and refined by least-squares, using three-dimensional single-crystal data. The compounds crystallizes with monoclinic symmetry (a=12.43,b=8.00,c=7.49 Å, =91.0^o; C2–C₂ ³) building up a framework structure which exhibits some similarity with the structures of Li₂[Ge₄O₉] and Li₂[Ge₇O₁₅]. Out of the 18 Ge-atoms in the unit cell 14 are surrounded tetrahedrally by oxygen showing an average distance of 1.757 Å; the remaining 4 Ge-atoms are octahedrally coordinated with an average distance of 1.886 Å.

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Die Kristallstruktur des Lithium-enneagermanats Li₄[Ge₉O₂₀]

Zusammenfassung Die Kristallstruktur von Lithium-enneagermanat Li₄[Ge₉O₂₀] wird an Hand dreidimensionaler Einkristalldaten ermittelt und nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert (R=0,083). Die monoklin kristallisierende Verbindung (a=12,43;b=8,00;c=7,49 Å; =91,0^o; C2–C₂ ³) besitzt eine Gerüstruktur, die einen ähnlichen Aufbau wie Li₂[Ge₄O₉] und Li₂[Ge₇O₁₅] zeigt. Von den 18 Ge-Atomen in der Elementarzelle liegen 14 in tetraedrischer Koordination mit einem mittleren Ge–O-Abstand von 1,757 Å vor; 4 Ge-Atome sind oktaedrisch umgeben, mit einem mittleren Ge–O-Abstand von 1, 1886 Å.

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Mit 3 Abbildungen

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Herrn Professor Dr.O. Hromatka zum 65. Geburtstag gewidmet.     

Die Kristallstruktur von Tetrachloräthylencarbonat—Antimon(V)-chlorid,C2Cl4O2CO·SbCl5

Zusammenfassung Die Kristallstruktur des Adduktes Tetrachloräthylencarbonat—Antimon(V)-chlorid, C₂Cl₄O₂CO·SbCl₅ wurde mit Hilfe der Schweratom-Methode aus dreidimensionalen Röntgendaten bestimmt und nach der Methode der kleinsten Quadrate bis zu einemR-Wert von 13,1% verfeinert (Raumgruppe P2₁/n — Nr. 14;a=10,13,b=12,15 undc=12,55 Å, =108°40). Die Elementarzelle enthält 4 Moleküle C₂Cl₄O₂CO· SbCl₅. Das Antimonatom ist oktaedrisch von 5 Chloratomen und dem Carbonylsauerstoffatom des Tetrachloräthylencarbonats umgeben (Sb–Cl 2,28–2,33 und Sb–O 2,40 Å).

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The crystal structure of tetrachloroethylene carbonate antimony(V) chloride, C₂Cl₄O₂CO·SbCl₅

The crystal structure of the adduct tetrachloroethylene carbonate antimony(V)-chloride, C₂Cl₄O₂CO·SbCl₅, has been determined by the heavy-atom method from three-dimensional X-ray data. The refinement of the parameters was carried out by least-squares resulting anR-value of 13.1% (space group P2₁/n — No. 14;a=10.13,b=12.15 andc=12.55 Å, =108°40). The unit cell contains 4 discrete molecules C₂Cl₄O₂CO·SbCl₅. The antimony atom is coordinated octahedrally by 5 chlorine atoms and the carbonyl oxygen atom of tetrachloroethylene carbonate (Sb–Cl 2.28–2.33 and Sb–O 2.40 Å).

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Mit 2 Abbildungen     

Synthesis and crystal structure of monoclinic Fe2(SeO4)3

Summary Crystals of monoclinic Fe₂(SeO₄)₃ were synthesized under hydrothermal conditions. The structure was determined by single crystal X-ray methods and refined in space group P2₁/n with 2 646 independent reflections (sin /<0.7 Å^–1) toR=0.033,R _w=0.037:a=8.530 (2) Å,b=8.888 (2) Å,c=11.952 (2) Å, =91.13 (1)°,V=906.0 ų,Z=4. The crystal structure is isotypic with the monoclinic modification of Fe₂(SO₄)₃, containing two different Fe(III) and three Se(VI) atomic positions. The FeO₆ and SeO₄ polyhedra are only slightly distorted, the mean Fe-O bond lengths are 1.986 Å and 2.004 Å, the average distances within the SeO₄ tetrahedra are each 1.628 Å. The isolated FeO₆ octahedra only share corners with SeO₄ tetrahedra to build a framework structure.

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Synthese und Kristallstruktur von monoklinem Fe₂(SeO₄)₃

Zusammenfassung Kristalle von monoklinem Fe₂(SeO₄)₃ wurden unter Hydrothermalbedingungen gezüchtet. Die Struktur wurde mit Einkristall-Röntgenmethoden bestimmt und in der Raumgruppe P2₁/n mit 2 646 unabhängigen Reflexen (sin /<0.7Å^–1) aufR=0.033,R _w=0.037 verfeinert:a=8.530(2) Å,b=8.888(2) Å,c=11.952(2) Å, =91.13(1)°,V=906.0 ų,Z=4. Die Kristallstruktur ist isotyp mit der monoklinen Modifikation von Fe₂(SO₄)₃, sie enthält zwei unterschiedliche Fe(III) und drei Se(VI) Atompositionen. Die FeO₆-Polyeder sind nur gering verzerrt, die mittleren Fe-O Bindungslängen sind 1.986 Å und 2.004 Å, die mittleren Abstände in den SeO₄-Tetraedern sind jeweils 1.628 Å. Die isolierten FeO₆-Oktaeder sind nur über gemeinsame Ecken mit SeO₄-Tetraedern verbunden, wobei eine Gerüststruktur entsteht.

     

Crystal structure of LiFe3+(SeO3)2

Summary Single crystals of LiFe³⁺(SeO₃)₂ were prepared by hydrothermal synthesis. The crystal structure of LiFe³⁺(SeO₃)₂ is reported: tetragonal, space group I 2d,a=10.649(2) Å,c=9.959(2) Å,V=1129.4 ų,Z=8, 1268 unique reflections,R=0.037. The structure contains LiFeO₈ groups, built up by FeO₆ octahedra edgesharing with strongly distorted LiO₄ tetrahedra. These LiFeO₈ groups share corners with trigonal pyramidal SeO₃ groups to form a three dimensional network. The mean bondlengths are 1.994 Å, 2.006 Å and 1.699 Å for Li-O, Fe-O and Se(IV)-O, respectively.

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Die Kristallstruktur von LiFe³⁺(SeO₃)₂

Zusammenfassung Einkristalle von LiFe³⁺(SeO₃)₂ wurden auf hydrothermalem Weg dargestellt und ihre Kristallstruktur bestimmt: tetragonal, Raumgruppe I 2d,a=10.649(2) Å,c=9.959(2) Å,V=1129.4 ų,Z=8, 1268 unabhängige Reflexe,R=0.037. Kennzeichnend für die Atomanordnung sind LiFeO₈ Gruppen, die aus FeO₆ Oktaedern und mit ihnen kantenverknüpften, stark verzerrten LiO₄ Tetraedern aufgebaut sind. Diese LiFeO₈ Baueinheiten bilden, mit trigonal pyramidalen SeO₃ Gruppen über Ecken verbunden, ein dreidimensionales Netzwerk. Die Mittelwerte der Li-O, Fe-O and Se(IV)-O Abstände sind 1.994 Å, 2.006 Å und 1.699 Å.

     

Die Kristallstruktur der Verbindung Li6[Si2O7]

Zusammenfassung Die Kristallstruktur von Li₆[Si₂O₇] wird mit Hilfe von Patterson-Projektionen und dreidimensionalen Fourier-Synthesen sowie nach der Methode der kleinsten Quadrate bestimmt. Die Gitterparameter der tetragonalen Elementarzelle (P42₁m-D _2d ³ ) betragen:a=7,71₅;c=4,88 Å. Die Verbindung zählt zu den Sorosilicaten mit isolierten [Si₂O₇]-Gruppen. Die Lithiumionen weisen gegenüber Sauerstoff die Koordinationszahlen 4 und 5 auf. Als mittlere Abstände [Å] wurden ermittelt: Si-O : 1,64 Li-O : 1,95 [4] und 2,18 [5].

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The crystal structure ofLi ₆[Si ₂ O ₇]

The crystal structure of Li₆[Si₂O₇] has been determined by means of Patterson projections, 3-dimensional Fourier syntheses and the least-squares method. The lattice parameters of the tetragonal unit cell (P42₁m-D _2d ³ ) area=7.71₅ andc=4.88 Å. The compound belongs to the sorosilicates having isolated [Si₂O₇]-groups. The coordination numbers of the lithium ions are 4 and 5. The average interatomic distances were found to be: Si-O : 1,64 Å; Li-O : 1.95 [4] and 2.18 [5] Å.

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Mit 3 Abbildungen     

Crystal structure of Li2Cu3(SeO3)2(SeO4)2

Summary Single crystal X-ray data of the hydrothermally grown new phase Li₂Cu₃(SeO₃)₂(SeO₄)₂ were measured with a four-circle diffractometer up to sin /=0.81 Å^–1 [I2/a,Z=4,V=1175.5 ų,a=16.293(6),b=5.007(2),c=14.448(6) Å, = 94.21(1)°]. The structure was determined by direct and Fourier methods and refined toR=0.034,R _w =0.027 for 2 086 independent reflections.Cu(1)^[4+1]O₅ forms a tetragonal pyramid, Cu(2)^{[4 + 2]}O₆ is a strongly elongated octahedron. The Li atom is surrounded by four O atoms forming a distorted tetrahedron. Se(IV)O₃ and Se(VI)O₄ groups are in accordance to literature, mean Se-O bond lengths are 1.714 and 1.644 Å.

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Die Kristallstruktur von Li₂Cu₃(SeO₃)₂(SeO₄)₂

Zusammenfassung Einkristall-Röntgendaten der hydrothermal gezüchteten neuen Phase Li₂Cu₃(SeO₃)₂(SeO₄)₂ wurden mit einem Vierkreisdiffraktometer im Bereich bis zu sin /=0.81 Å^–1 gemessen [I2/a,Z=4,V=1175.5 ų,a=16.293(6),b=5.007(2),c=14.448(6) Å, =94.21(1)°]. Die Kristallstruktur wurde mittels direkter und Fourier-Methoden bestimmt und für 2 086 unabhängige Reflexe zuR=0.034,R _w =0.027 verfeinert.Cu(1)^[4+1]O₅ bildet eine tetragonale Pyramide, Cu(2)^[4+2]O₆ ist ein stark verlängertes Oktaeder. Das Li-Atom ist von vier O-Atomen in Gestalt eines verzerrten Tetraeders umgeben. Die Se(IV)O₃-und Se(VI)O₄-Gruppen entsprechen der Literatur, die mittleren Se-O-Abstände betragen 1.714 und 1.644 Å.

     

Verfeinerung der Kristallstruktur von Te2O3(SO4)

The crystal structure of ditellurium(IV)-trioxide sulfate, Te₂O₃(SO₄)—space group Pmn2₁–C _2v ⁷ ;a=8.879 (2),b=6.936 (2),c=4.646 (4) Å,Z=2—has been determined and refined by least-squares, using three-dimensionalX-ray data (1188 independent reflexions) to a final R-value of 6.3%.The crystal structure comprises puckered tellurium(IV)—oxygen layers in which the tellurium atoms are linked together by three oxygen bridges (Te–O 1.907, 1.945, 2.011 Å). The SO₄ groups are arranged between these layers. Two oxygen atoms of each SO₄ group are bonded to two adjacent tellurium atoms of one layer [Te–O(S) 2.270 Å] and the tellurium atoms show a (3+1) coordination. A third oxygen atom of the SO₄ group is in weak interaction with two adjacent tellurium atoms of the same layer (Te–O 2.603 Å) whereas the fourth oxygen atom has distances of 2.866 Å to two adjacent tellurium atoms of the next layer and effects a very weak interaction between the

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Mit 3 Abbildungen

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Herrn Prof. Dr.R. Kieffer zu seinem 70. Geburtstag gewidmet.     

Geometry and force constant determination from correlated wave functions for polyatomic molecules: Ground states of H2O and CH2

Ab initio calculations including electron correlation are reported for the water and methylene molecules as a function of geometry. A large contracted gaussian basis set is used and the multiconfiguration wave functions, optimized by the iterative natural orbital procedure, include 277 and 617 configurations for H₂O and CH₂ respectively. The method of selecting configurations, yielding first-order wave functions, is discussed in some detail. For H₂O, the SCF geometry is r=0,942 Å, =105,8°, the correlated result is r=0,968 Å, =103,2°, and the experimental r=0,957 Å, =104,5°. The water stretching force constants, in millidynes/Å, are 8,72 (SCF), 8,75 (CI), and 8,4 (experiment). Bending force constants are 0,88 (SCF), 0,83 (CI), and 0,76 (experiment). For methylene the SCF geometry is r=1,072 Å, =129,5°, while the result from first-order wave functions is r=1,088 Å, =134°. The predicted CH₂ force constants are 6,16 (SCF) and 6,13 (CI) for stretching and 0,44 (SCF) and 0,33 (CI) for bending.

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Zusammenfassung Es wird über ab intito-Rechnungen mit Berücksichtigung der Elektronenkorrelation berichtet, die an Wasser- und Methylenmolekülen als Funktion der Geometrie durchgeführt worden sind. Dazu benutzt man einen großen kontrahierten Gauß-Basissatz. Die Multikonfigurationswellenfunktionen, die unter Benutzung von natürlichen Orbitalen nach der iterativen Prozedur optimiert werden, enthalten für H₂O 277 Konfigurationen und für CH₂ 617. Die Auswahlmethode, die zu Wellenfunktionen 1. Ordnung führt, wird diskutiert. Im Falle des Wassers erhält man die SCF-Geometrie zu r=0,942 Å, =105,8°, das korrelierte Resultat ist: r=0,968 Å, =103,2° und das experimentelle r=0,957 Å, =104,5°. Für Wasser ergeben sich die Valenzkraftkonstanten (in Millidyn Å^–1) 8,72 (SCF), 8,75 (CI) und 8,4 (Experiment). Die Deformationskonstanten sind 0,88 (SCF), 0,83 (CI) und 0,76 (Experiment). Im Falle des Methylens ist die SCF-Geometrie r=1,072 Å, =129,5°, während man mit Wellenfunktionen 1. Ordnung r=1,088 Å und =134° erhält. Die CH₂-Kraftkonstanten werden für die Valenzschwingung zu 6,16 (SCF) und 6,13 (CI) bzw. für die Deformationsschwingung zu 0,44 (SCF) und 0,33 (CI) vorausgesagt.

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Work performed under the auspices of the U.S. Atomic Energy Commision.

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Supported by the grants from the Research Corporation and the University of California Committee on Research.     

Mo2(O2CPh)6(PEt3)2, the second example of bridging Y11-02CR for dimolybdenum (III) compounds

From the reaction or Mo₂Cl₆(THF)₃ with excess of NaO₂CPh and PEt₃ in THF three types of crystals have been obtained and recrystallized in CH₂Cl₂. They are brown compound Mo₂(O₂CPh)₆(PEt₃)2·2CH₂Cl₂ (1), yellow-Mo₂(O₂CPb)₄ (2), and black Mo₄O₆(O₂CPh)₆(PEt₃)₂.CH₂Cl₂ (3). When a strict ratio of MO₂Cl₆(THF)₃:NaO₂CPh = 1:2 was applied, Mo₂(O₂CPh)₄(THF)₂, (4) was the only compound separated from the THF reaction mixture. Their structures have been determined by X-ray crystallography. There are three coordination modes of benzoate in 1: bridging ²-O₂CPh, bridging ¹-O₂CPh and terminal O₂CPh groups. Compound 2 is chemically well known, but was found to pack differently from the previously reported structure. Mo₄O₆(O₂CPh)₆(PEt₃)₂·CH₂C1₂ (3) is a mixed-valence Mo (IV, V) tetranuclear compound in a butterfly arrangement. A molecule of 4 is actually a MO₂(O₂CPh)₄ molecule with two THIF molecules axially coordinating to the molybdenum atoms. The crystallographic data for these compounds are as follows: 1, triclinicPl witha = 11.612(3) Å, b = 11.970(2) Å,c=12.135(3) Å,=95.55(2)°,=117.51(2)°,98.84(2)°,V=l450.8(7) ų,Z=1,R=0.0673, and R _w ,=0.0936; 2, monoclinicP2₁/n witha = 14,437(2) Å,b=5.6168(7) Å,c=15.979(3) Å,=93,93(l)°,V=1292.7(4) ų,Z=2,R=0.0217, and R_w=0.0352; 3, trigonal (hexagonal setting)R3¯ witha=28.83(4) Å,c=44.98(2) Å,V=323570(10) ų,Z=18,R=0.067, andwR2=0203; 4 monoclinicP2₁/c witha=9.456(4) Å,b=17.757(8) Å,c=10.887(3) Å,=109.63(2)°,V=1722(2)ų Z=2,R=0.0330, andR _w = 0.0451.     

Die Kristallstruktur von Rb6Si10O23

Zusammenfassung Die Kristallstruktur der Verbindung Rb₆Si₁₀O₂₃ (bisher als Rb₂Si₄O₉ beschrieben) wurde mit Hilfe dreidimensionaler Röntgendaten bestimmt und bis zu einemR-Wert von 0,078 verfeinert. Die Gitterparameter der rhombischen Elementarzelle (C2mm-C _2v ¹⁴ ) betragen:a=9,348,b=16,290 undc=8,055 Å. Die Struktur besitzt ein dreidimensionales Gerüst aus [SiO₄]-Tetraedern, die sowohl über 4 als auch über 3 Ecken vernetzt vorliegen. Die Anordnung der Tetraeder kann aus der Tridymitstruktur abgeleitet werden und zeigt noch deutlich pseudohexagonale Symmetrie. Bei 500 °C geht die Verbindung in eine Hochtemperaturform mit hexagonaler Symmetrie über (a=9,48 undc=8,16 Å bei 500 °C).

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The crystal structure of Rb₆Si₁₀O₂₃

The crystal structure of the compound Rb₆Si₁₀O₂₃ (identical with Rb₂Si₄O₉) has been determined by means of three-dimensional X-ray data resulting anR-value of 0.078. The lattice parameters of the orthorhombic unit cell (C2mm-C _2v ¹⁴ ) are:a=9.348,b=16.290 andc=8.055 Å. The structure consists of a three-dimensional framework built up by [SiO₄] tetrahedra sharing 4 as well as 3 corners. The arrangement of tetrahedra can be derived from tridymite structure and exhibits pseudohexagonal symmetry. The compound transforms to a high-temperature modification with hexagonal symmetry at 500 °C (a=9.48 andc=8.16 Å).

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Mit 3 Abbildungen     

PbCu3(OH)(NO3)(SeO3)3·1/2H2O und Pb2Cu3O2(NO3)2(SeO3)2: Synthese und Kristallstrukturuntersuchung

Crystals of PbCu₃(OH)(NO₃)(SeO₃)₃·1/2H₂O [a=7.761(3)Å,b=9.478(4)Å,c=9.514(4)Å, =66.94(2)°, =69.83(2)°, =81.83(2)°, space group P ,Z=2] and Pb₂Cu₃O₂(NO₃)₂(SeO₃)₂ [a=5.884(2)Å,b=12.186(3)Å,c=19.371(4)Å, space group Cmc2₁,Z=4] were synthesized under hydrothermal conditions. Their crystal structures were refined with three-dimensional X-ray data toR _w=0.033 resp. 0.055. In PbCu₃(OH)(NO₃)(SeO₃)₃·1/2H₂O the Cu atoms are [4+1] and [4+2] coordinated and via SeO₃ groups a three-dimensional atomic arrangement is built up. In Pb₂Cu₃O₂(NO₃)₂(SeO₃)₂ there are sheets, which are connected only via Pb-O bonds ranging from 2.98 Å to 3.16 Å.

     

Die Kristallstruktur des Lithiumheptagermanats Li2[Ge7O15]

Zusammenfassung Die Kristallstruktur der Verbindung Li₂[Ge₇O₁₅] wird mit Hilfe dreidimensionaler Patterson- und Fourier-Synthesen bestimmt und nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert. Die Gitterparameter der orthorhombischen Elementarzelle (Pbcn — D _2h ¹⁴ ) betragen:a=7,36,b=16,76 undc=9,69 Å. Die Struktur enthält stark gewellte Schichten aus [GeO₄]-Tetraedern, die über [GeO₆]-Oktaeder zu einem dreidimensionalen Gerüst verknüpft sind; sie läßt sich durch die Formel Li₂[Ge(Ge₂O₅)₃] charakterisieren. Als mittlere Ge–O-Abstände werden erhalten: 1,735 Å (K.Z. 4) und 1,893 Å (K.Z. 6).

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The crystal structure of Li₂[Ge₇O₁₅]

The crystal structure of Li₂[Ge₇O₁₅] has been determined by means of three-dimensional Patterson and electron density syntheses, and refined by least-squares method. The lattice parameters of the orthorhombic unit cell (Pbcn-D _2h ¹⁴ ) are:a=7.36,b=16.76 andc=9.69 Å. The crystal structure contains strongly puckered layers of [GeO₄]-tetrahedra linked by [GeO₆]-octahedra to form a three-dimensional framework; the structure can be characterized by the formula Li₂[Ge(Ge₂O₅)₃]. The averaged Ge–O-distances are found to be: 1.735 Å (c. n. 4) and 1.893 Å (c.n. 6).

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Mit 1 Abbildung     

Die Kristallstruktur von Bi2O2Se

Bi₂O₂Se crystallizes in the (Na_0.25Bi_0.75)₂O₂Cl type structure (space group I4mmm–D _4h ¹⁷ ;a=3.891 Å,c=12.21₃ Å). The crystal chemical properties of the bismuth oxiselenide are discussed in connection with the other compounds having this structure type.

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Herrn Prof. Dr.F. Hecht zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Die Kristallstruktur von Li2GeO3

Zusammenfassung Die Kristallstruktur von Li₂GeO₃ wird mit Hilfe dreidimensionalerFourier-Synthesen und nach der Methode der kleinsten Quadrate bestimmt. Li₂GeO₃ ist isotyp mit Li₂SiO₃ und enthält [GeO₃]^2–-Ketten (Zweiereinfachkette). Die Gitterparameter der rhombischen Elementarzelle (C _2v ¹² –Cmc2₁) betragen:a=9,63₀,b=5,46₅ undc=4,85₀ Å. Als mittlere interatomare Abstände wurden erhalten: Ge–O=1,74 und Li–O=2,01 Å.

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The crystal structure of Li₂GeO₃ has been determined by means of 3-dimensional Fourier syntheses and least-squares method. Li₂GeO₃ is isostructural with Li₂SiO₃, containing [GeO₃]^2–-chains (Zweiereinfachkette). The lattice parameters of the orthorhombic cell (C _2v ¹² –Cmc2₁) are:a=9,63₀;b=5,46₅ andc=4,85₀ Å. The average interatomic distances are found to be: Ge–O=1,74 and Li–O=2,01 Å.

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Mit 3 Abbildungen     

Verfeinerung der Kristallstruktur des Minerals Claudetit,As2O3 (“Claudetit I”)

The mineral claudetite crystallizes monoclinic (a ₀=5.25,b ₀=12.99,c ₀=4.53 Å, =93.88⁰;Z=4) with space group P 2₁/n-C _2h ⁵ . For 680 independent x-ray intensities, collected on aWeissenberg-type diffractometer, an R-factor of 4.9% was obtained. The AsO₃-groups of the structure are connected by common oxygen corners in two dimensions forming puckered layers ² As₂O₃.

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Mit 1 Abbildung     

Die Kristallstruktur von Ge5O[PO4]6

Zusammenfassung Die Kristallstruktur der Verbindung Ge₅O[PO₄]₆ wurde auf Grund dreidimensionaler Einkristalldaten ausWeissenberg-Aufnahmen ermittelt und nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert: Raumgruppe ;a=7,994±0,004 undc=24,87±0,01 Å;Z=3; 467 unabhängige Reflexe;R=0,086.Die Kristallstruktur wird aus singulären [GeO₆]-Oktaedern und [Ge₂O₇]-Doppeltetraedern aufgebaut, die über [PO₄]-Tetraeder zu einem dreidimensionalen Strukturverband vernetzt sind. Die mittleren Abstände betragen: Ge^[6]–O=1,863, Ge^[4]–O=1,704 und P–O=1,525 Å.

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The crystal structure of Ge₅O[PO₄]₆

The crystal structure of Ge₅O[PO₄]₆ has been determined and refined by least-squares, using three-dimensional x-ray data fromWeissenberg-photographs: space group ;a=7.994±0.004 andc=24.87±0.01 Å;Z=3; 467 independent reflections;R=0.086.The crystal structure consists of isolated [GeO₆] octahedra and [Ge₂O₇] double tetrahedra which are linked by [PO₄] groups forming a three-dimensional network. The average interatomic distances are: Ge^[6]–O=1.863, Ge^[4]–O=1.704 and P–O=1.525 Å.

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Mit 2 Abbildungen     

Phase equilibria in the system CePO4 - NaPO3

The system CePO₄ — NaPO₃ was investigated by differential thermal and X-ray analyses and infrared spectroscopy and its phase diagram was established. The system contains only one intermediate compound, NaCeP₂O₇, which melts incongruently at 800°. It exhibits a polymorphic transition at 595°. The low-temperature modification has an orthorhombic unit cell with the parameters.a=5.28,b=12.65,c=4.31 Å,a===90° andV= 288.1 ų.

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Zusammenfassung Mittels DTA, Röntgendiffraktion und IR-Spektroskopie wurde das System CePO₄ — NaPO₃ untersucht und ein Phasendiagramm erstellt. Das System enthält nur die Intermediärverbindung NaCeP₂O₇, welche bei 800°C inkongruent schmilzt und bei 595°C eine polymorphe Umwandlung zeigt. Die Niedertemperatur-Modifikation besitzt eine rhombische Elementarzelle mit den Parameterna=5.28,b=12.65,c=4.31,===90°, andV=288.1 ų.