三价铬电沉积的动力学数学模型

系统分析了三价铬电沉积阴极各反应间的逻辑关系，采用数学方法推导了三价铬电沉积速度与镀液Cr^3＋浓度、搅拌（对流）强度、温度等因素的相互关系，建立了三价铬电沉积动力学数学模型．从所建模型可知，三价铬电沉积第一步反应（Cr^3＋→Cr^3＋）的电流密度受液相传质步骤控制，强搅拌下此反应可生成更多的Cr^2＋，但同时也加速了Cr^2＋从电极表面向镀液本体的扩散．Cr^2＋的还原（Cr^2＋→Cr^o）是整个三价铬电沉积过程的速度控制步骤，其电流密度与镀液扩散状况无关．选择合适的配体，加速Cr^2＋的电荷转移是提高三价铬电沉积质量的关键．     

Sn-Co合金作为锂离子二次电池负极材料的研究

在机械球磨过程中通过固相还原反应制备了不同原子配比（2：1，4：1，8：1）的Sn-Co合金，采用X射线衍射（XRD）和电子扫描电镜（SEM）分析了其结构和形貌，并通过组装模拟电池考察了该合金作为锂离子电池负极材料的电化学性能．实验结果表明：具有非晶纳米结构的CoSn4合金具有较高的初始放电容量（430mAh／g）和良好的循环性能，15周后仍能放出360mAh／g的容量，容量保持率为84％．     

电沉积Zn－Ni－P合金的研究 Ⅰ．电镀条件对镀层中磷含量的影响

用分光光度分析法研究了硫酸镍浓度、镀液温度和阴极电流密度等电镀条件对镀层中磷含量的影响．实验结果表明：当向Ｚｎ－Ｐ合金镀液中引入硫酸镍之后，镀层中磷含量大于１％．在实验范围内，镀层中磷的含量随着镀液中硫酸镍浓度、镀液温度和阴极电流密度的增加而增加．     

二氧化锰电极研究(Ⅰ)——二氧化锰平衡电位与还原度关系理论

二氧化锰作为Leclanche电池的阴极材料由来已久,近年来,又广泛地用作其它电池(如Li-MnO_2、Mg-MnO_2、Al-MnO_2…)的阴极材料,引起电池界广泛的兴趣,对其研究倾注了巨大的努力。研究的方向一是对其阴极机理的研究,一是对各种二氧化锰晶体结构的研究,而其中心即是对二氧化锰电极平衡电位与还原度关系的研究。早期Divers鉴定出电极反应产物的积聚物为MnOOH.MacInnes与Keller发现电池电动势变化值大于由于pH或Zn离子浓度变化引起的变化值。W.Feitkencht及其合作者制备了一系列锰的氧化物,发现二氧化锰与其低价氧化物形成固体溶液的假设与实验观     

阴极材料Li1.2Cr0.4Mn0.4O2的制备及其电化学性能

采用溶胶凝胶法制备层状富锂Li1.2Cr0.4Mn0.4O2阴极材料．研究煅烧温度对阴极材料的结构，及电化学性能的影响．利用X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、X-射线光电子能谱(XPS)等方法对阴极材料的晶体结构、充放电过程中价态的变化、表观形貌、粒径大小等进行分析．结果表明850℃时煅烧后的阴极材料层状结构明显，电化学性能优良．以小放电速度进行恒流(10mA／g)充放电循环，首次放电比容量可以达到280mAh／g，经过40次循环后仍可以达到190mAh／g．研究发现在整个充放电过程中Mn始终保持 4价态，部分Cr作为活性离子价态在 6和 3之间可逆变化．Li1.2Cr0.4Mn0.4O2经过镀银后以大放电速度进行恒流(80mA／g)放电可以达到100mAh／g的比容量．     

质子交换膜燃料电池阳极电催化剂制备

采用液相化学还原法制备了不同反应温度下单壁碳纳米管(SWCNTs)负载型的质子交换膜燃料电池阳极电催化剂PtRu/SWCNTs(Pt和Ru的质量分数分别为20%和10%). 对催化剂进行了XRD和TEM表征,并估算了催化剂上金属的粒径、晶格参数和比表面积.研究了阳极催化剂层中PtRu/SWCNTs催化剂用量、Nafion含量和PTFE含量对单电池性能的影响.结果表明,反应温度为60 ℃时,PtRu/SWCNTs催化剂具有较小的粒径和较大的比表面积.阳极催化层中催化剂最佳用量和Nafion与PTFE最佳含量分别为0.6 mgPt/cm2、7%和为5%.在阳极和阴极催化剂层中Pt用量均为0.6 mg·cm-2,甲醇浓度和流量分别为2.5 mol·L-1和0.6 mL·min-1,阴极氧化剂空气操作压力和温度分别为0.2 MPa和 80 ℃,单电池开路电压为0.6 V左右的条件下,0.3 V和0.2 V时电流密度分别为72 mA·cm-2·mg-1 Pt和120 mA·cm-2·mg-1 Pt.     

尖晶石锂锰氧化物中氧缺陷对材料电化学性能的影响

研究了富锂锂锰氧化物中氧缺陷对材料电化学性能的影响。X射线衍射谱表明有氧缺陷的锂锰氧化物仍可保持尖晶石结构，当氧缺陷浓度达到一定程度时，高角度区的衍射峰出现分裂，说明其微观结构发生了变化。充放电实验结果表明氧缺陷使4V区的锂离子嵌脱变成了多步，模拟电池的容量微分曲线有3对清晰的氧化还原峰，低电位的氧化还原峰被—分为二。氧缺陷降低了材料的放电容量，同时引起低电位区的放电容量向更低电位区转移，使电化学性能恶化，锂锰氧化物中氧缺陷对电化学性能的影响对此类材料的合成提供了理论和实践依据。     

Al-AA原位电化学聚合涂层研究

采用恒电位法在铝阴极上原位电化学聚合丙烯酸（ＡＡ）形成聚合涂层，研究了电聚合电位、支持电解质及单体浓度等对成膜的影响，考察了电流密度随电聚合时间的变化趋势．实验结果表明，当电聚合电位为８．０Ｖ时，一定浓度的丙烯酸溶液中添加０．０５ｍｏｌ·Ｌ－１ＡｌＣｌ３支持电解质，电聚合３０ｍｉｎ即可得到３～５μｍ厚致密涂层．室温下，含１５μｍ厚致密涂层的铝样在３０ｇ·Ｌ－１ＮａＣｌ溶液中浸泡近一个月时间，涂层才破裂脱落．用扫描电子显微镜（ＳＥＭ）和Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）技术确证了膜层的形貌结构，讨论了Ａｌ－ＡＡ阴极电化学聚合的机理．     

手性胶束中NaBH4对酮酸的不对称还原

在水溶液体系中，由表面活性剂所组成的"胶束"作为模拟酶体系，研究其对化学过程'的影响，诸如反应速度的加快、反应选择性的提高或改变等等，早已引起人们的广泛兴趣，已有许多研究和总结'．但对于手性表面活性剂所形成的"手性胶束"能否诱导不对称反应的研究并不多．Goldberg等首先报道了手性胶束中酮的不对称还原，但光学得率很低（1．7X10－'ee卢'．我们课题组在这方面曾进行了深入研究，例如酮的还原"'、硫酸的氧化＊'、氨基酸合成D'、烯烃的羟汞化k'等，发现手性胶束确实有手性诱导作用．有些反应的对映体过量值比较大，例如烯烃的羟…     

静电喷雾结合光波还原技术高效制备石墨烯膜电极及其在超级电容中的应用

采用静电喷雾结合光波还原技术制备了高性能石墨烯膜,结果表明,制备的石墨烯膜结构疏松,片层均匀有序;该石墨烯膜在电化学双层电容器中显示了良好的电化学性能:在电流密度0.2A·g-1时,容量达到309.6F·g-1,电流密度1A·g-1仍然能够放电233.6F·g-1;循环性能良好,经过10 000次循环(1A·g-1),容量保持在94%以上,库伦效率接近100%。而且,这种液固直接转化及光波高效还原制备石墨烯膜电极的模式无须添加导电剂和粘结剂,避免了石墨烯片与片之间的堆叠,其结果将对研究开发新型的储能电极及器件具有重要价值和意义。     

无氰体系中电沉积光亮铜锡合金的研究

提出了一种无氰电沉积光亮铜锡合金的新工艺．其溶液组成及操作条件为：Ｎａ３Ｃ６Ｈ５Ｏ７·２Ｈ２Ｏ９０～１２０，Ｎａ２ＥＤＴＡ·２Ｈ２Ｏ２５～３５，稳定剂ＷＤＺ－９４３１０～１５，ＣｕＳＯ４·５Ｈ２Ｏ２０～４０，ＳｎＣｌ２·２Ｈ２Ｏ２０～４０ｇ·Ｌ－１；溶液的ｐＨ＝５～６，Ｄｋ＝１０～１５０Ａ·ｍ－２，Ｔ＝５０～６０℃．在上述条件下可获得含锡量为５％～１５％的光亮、细致、均匀的铜锡合金沉积层．还讨论了溶液的温度、阴极电流密度对合金沉积层中锡量以及阴极电流效率的影响．     

新型固体氧化物燃料电池连接件的结构设计与数值仿真

离散型连接件构成的固体氧化物燃料电池结构中存在反应气体容易产生涡流和较小压降等问题, 影响电池的输出功率. 本文基于COMSOL Multiphysics仿真平台, 建立离散型连接件的固体氧化物燃料电池的三维模型进行数值仿真模拟. 考虑其气体流量、组成、质量以及电化学反应过程, 研究离散型连接件电池阳极和阴极内反应气体的流速、流道阻力和浓度对电池工作性能的影响, 并与相同工况下的平直流道型连接件的固体氧化物燃料电池三维模型进行比较. 结果表明: 离散型连接件的固体氧化物燃料电池流道内的气体流速较大, 气体浓度下降较慢, 有较强的流道传质能力, 与平直流道型连接件的固体氧化物燃料电池相比, 离散型连接件电池的最大输出功率提升了61.27％.     

硼氢化钾对β-硝基苯乙烯的选择性还原

为研究硼氢化钾还原α，β-不饱和硝基化合物时对于碳碳双键的选择性，以β-硝基苯乙烯为底物，考察了反应条件及烯键和苯环上取代基对于反应结果的影响．结果表明，不同的反应条件对于反应结果都有较大影响，但取代基的影响不大．硼氢化钾是还原β-硝基苯乙烯的合适还原剂，最适宜的反应条件为：四氢呋喃-乙醇作反应介质，将β-硝基苯乙烯的溶液滴加入硼氢化钾与反应介质的混合物，投料比n（β-硝基苯乙烯）：n（硼氢化钾）为1：2，反应温度50℃、反应时间4h，反应产率可达93．6％（以β-硝基苯乙烯计）．     

磷酸铁锂和三元锂电池热功率参数的变化特性

基于HPPC脉冲放电，测试了磷酸铁锂和三元锂电池的欧姆内阻、极化内阻和熵热系数等热功率参数，分析了这两种电池热功率参数随工作温度和放电深度(DOD)的变化规律；同时采用恒流放电模式比较了这两种电池不同温度下的容量。结果表明：随环境温度的降低，两种电池的欧姆内阻和极化内阻增大，放电容量减小；随DOD增加，欧姆内阻基本保持不变，极化内阻呈“U”字形变化；DOD<90%,熵热系数略大于零，DOD=90%～100%,熵热系数为负值，其绝对值急剧增大；同种状态下，磷酸铁锂的欧姆内阻、极化内阻和熵热系数大于三元锂电池。     

二氧化钛光催化回收金属银离子

研究了硝酸银水溶液的二氧化钛光催化还原沉积反应。在空气和氩气气氛中。光催化还原银效率没有明显差别，甲醇存在也没有明显促进银的光催化还原。该反应在碱性条件下有较大的还原速率。在低银离子浓度时，光催化能完全还原银离子。     

1. 5次微分吸附阴极溶出伏安法测定 毛地黄毒普及其电极过程的探讨

毛地黄毒脊是治疗心脏病的有效药物，它在汞电极上能吸附还原.以1.5次微分吸附阴极溶出伏安法测定检出限达3 .2 x 10-' 0 mol/L.吸附溶出响应依赖于试液浓度、富集电位、富集时间、介质、溶液pH、温度及扫速等因素.不同富集时间，不同浓度范围内，浓度与峰高有良好的线性关系. 毒杳的常规循环伏安图上出现两对氧化还原峰，电极反应相似于a,刀不饱和拨基的1,2和1,4加成，电极反应可逆.毒普在汞电极上的饱和汲附量为3.54 x1。一“mol/gym' .     

氯离子浓差对混凝土中钢筋锈蚀的影响

研究了存在氯离子浓差的混凝土中钢筋表面的腐蚀面积率、失重率和宏电池腐蚀特征, 并与均匀氯离子浓度相比较, 阐明了在混凝土内存在氯离子浓差作用下钢筋表面的腐蚀机理. 结果表明: 钢筋表面存在氯离子浓差相对于均匀浓度腐蚀严重, 浓差越大坑蚀越显著; 因氯离子浓差在钢筋表面形成的大阴极小阳极比小阴极大阳极腐蚀更为严重, 2种形式的宏电池腐蚀均比均匀腐蚀明显; 并且, 泌水作用加剧了混凝土内钢筋腐蚀.     

铜对r-Al2O3负载铁基费-托合成催化剂还原性能的影响

采用X-射线衍射、氢气程序升温还原、氢气程序升温脱附和氧滴定等技术对浸渍法制备的r-Al2O3负载铜／铁费-托合成催化剂进行了表征．结果表明铁以无定型状态处于催化剂载体表面；铁和r-Al2O3载体之间的相互作用使铁氧化物的还原变得困难，还原度较低．少量铜促进了Fe2O3向Fe3O4的还原，降低了该还原过程的起始温度，增大了铁的还原度，增加了催化剂对氢气的化学吸附．但随着铜含量增大，铜铁之间的相互作用逐渐增强，反而抑制了铁氧化物的还原和催化剂对氢气的化学吸附．     

纳米级镍铁同步处理Cr（Ⅵ）和p—NCB的研究

采用纳米级镍／铁双金属体系同步处理含Cr（Ⅵ）和pNCB的废水，考察了反应温度、初始pH值和Cr（Ⅵ）、p—NCB浓度变化以及Ni（Ⅱ）存在对处理效率的影响．结果表明：纳米级镍／铁双金属应用于Cr（Ⅵ）和p—NCB同步处理，可以取得良好的去除效率．反应产物为Cr（Ⅲ）和苯胺．Ni（Ⅱ）可以促进p-NCB的还原降解，而水中的D（Ⅵ）会与p—NCB起竞争作用，从而抑制p—NCB的还原降解．     

SPE电极上Pt单组分及Pt-Au双组分还原态CO_2阳极剥离电化学氧化行为研究

采用循环伏安法，对ＳＰＥＰｔ电极以及ＳＰＥＡｕ－Ｐｔ电极上还原态ＣＯ２的电化学氧化行为研究表明，此类电极的电化学特性与光滑Ｐｔ电极一致：ＣＯ２在氢原子吸附电位区０～２５０ｍＶ（ｖｓ．ＲＨＥ）处，可与电极上化学吸附的氢反应，生成还原态的ＣＯ２，通过线性扫描，还原态ＣＯ２即发生一不可逆电化学氧化过程（阳极剥离）．在ＳＰＥＰｔ系列及ＳＰＥＡｕ－Ｐｔ系列上ＣＯ２的电化学行为表明，当ＳＰＥＰｔ系列上Ｐｔ的载量为２．５ｍＬ的０．０１ｍｏｌ·Ｌ－１Ｈ２ＰｔＣｌ６的Ｐｔ时，对还原态ＣＯ２的电催化活性最好，当Ｐｔ的载量相同时，在ＳＰＥＡｕ－Ｐｔ上，催化剂对还原态ＣＯ２的电化学氧化行为比ＳＰＥＰｔ电极更强，这是由于预先沉积的Ａｕ对后沉积的Ｐｔ有调制作用．