(S)-2-氨基-1,1-二苯基-1-丙醇的合成和外消旋Droxidopa前体的拆分

(S)-2-氨基-1,1-二苯基-1-丙醇是一种合成多种手性助剂的重要中间体,也用于外消旋屈昔多巴前体化合物的拆分。从价廉易得的L-丙氨酸出发,通过四步反应制得,总收率55.6%L-丙氨酸经甲酯化,苄氧羰基保护制得的L-2-苄羰基氨基丙酸甲酯与苯基溴化镁反应制得(S)-2-苄氧羰基氨基-1,1-二苯基-1-丙醇。是在5%Pd/C催化加氢下脱除苄氧羰基得到标题化合物。该制备方法涉及的中间体及目标化合物易于纯化,总收率高且重现性好。我们用制得的氨基醇能成功地拆分外消旋苏式屈昔多巴前体化合物3-3,4-二苄氧苯基)-N-苄氧羰基丙氨酸。     

合成β-甘油磷酸的新方法

报道了一种合成β-甘油磷酸(β-3)的新方法。在相转移催化剂的作用下,环氧氯丙烷与苄醇反应制得1,3-二苄氧-2-丙醇(1);1与五氧化二磷缩合后经氢化脱苄合成了β-3,纯度98%,总产率62%,其结构经31P NMR确证。并解释了脱苄反应过程中磷原子的邻位迁移现象。     

氮杂类聚合大环化合物的合成

以间苯二甲酰氯为原料, 分别与二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基苯基)醚及二(4-氨基苯基)砜通过一步反应合成了3种新的[3＋3]氮杂类聚合大环化合物, 产率分别为41%, 40%和36%; 并通过元素分析, IR, 1H NMR,13C NMR和MS对其结构进行了表征.     

1-(2,4二异丙氧基-5-甲氧苯基)乙酮的合成研究

本文设计一条新的合成路线,以价廉的异香兰素、间苯二酚为起始原料,通过Dakin反应、乙酰化、酚羟基醚化等系列反应得到目标化合物1-(2,4二异丙基氧基苯基)乙酮(5b)和新化合物1-(2,4二异丙基氧基-5-甲氧基苯基)乙酮(5a)。通过对化合物(5a)进行条件因素探索,得出合成(5a)的最佳反应条件,并通过1H NMR、MS、熔点等技术手段对其进行结构的确认与表征。     

蛋氨酸合酶催化反应研究Ⅵ.3-N-取代-6-甲基尿嘧啶的合成

首次报道了以苄氧羰氧次甲基作为6-甲基尿嘧啶环上N1位的保护基.选择性的在尿嘧啶环上N1保护、N3取代及N1脱保护等反应都在简便、高收率条件下进行,经四步反应高选择性地合成了3-N-取代-6-甲基尿嘧啶.     

(S)-2-氨基-1,1-二苯基-1-丙醇的合成

以L-丙氨酸为原料,经苄基保护、格氏反应和脱苄基反应合成了(S)-2-氨基-1,1-二苯基-1-丙醇,总收率48.1%,其结构经1H NMR,IR,EI-MS和元素分析表征。     

4-(2-苄氧基乙氧基羰基)氧杂环丁-2-酮的合成及表征

通过16例人肺鳞癌和小细胞肺癌组织中表达蛋白的二维电泳分离和质谱分析,经数据库检索鉴定了53个蛋白,其中24个蛋白与肺癌发病机制相关,4个蛋白在其它癌症中有报道,表达呈现差异的蛋白点有44个,其中34个在表达量上有差异,lO个蛋白在鳞癌和小细胞癌间表现为有和无的关系,蛋白功能分析提示人肺鳞癌与小细胞癌的蛋白质组表达存在差异,分析这些差异蛋白有利于肺癌分型及其生物标志物研究。     

辛弗林衍生物的合成

以苯甲醚为起始原料,与乙酰氯发生付-克酰基化后脱甲基得到4-羟基苯乙酮,然后与液溴进行α-溴代得到2-溴-1-(4-羟苯基)乙酮,再与叔丁胺进行胺化得到1-(4-羟基苯基)-2-(叔丁基氨基)乙酮,最后用氢硼化钠还原合成目标产物1-(4-羟基苯基)-2-(叔丁基氨基)乙醇,总收率约为42.3%。     

苏型-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸甲酯的合成

紫杉醇;苏型-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸甲酯的合成     

光学纯(S)-2-(苄氧酰氨基)-4-氧代丁酸苄酯的合成和结构表征

以L-蛋氨酸为起始原料,经甲基化、水解、羧基和氨基保护及氯铬酸吡啶嗡盐(PCC)氧化等6步反应,合成了高光学纯度的(S)-2-(苄氧酰氨基)-4-氧代丁酸苄酯。通过1HNMR、IR、MS和mp测试技术表征了其结构;分别用手性柱HPLC和旋光仪法测定了它的化学纯度和光学纯度(ee%值)分别为99.3%和99.5%,产物的总收率为30.0%。     

Synthesis and transformations of metallocycles

A one-pot stereoselective method was developed for the synthesis oftrans-3,4-dialkyltetrahydrothiophenes from -olefins, EtAlC₂, metallic magnesium, and elementary sulfur (S₈) in the presence of catalytic amounts of Cp₂ZrCl₂.For part 13, see Ref. 1.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 2, pp. 276–278, February, 1994.     

Synthesis,structure, and certain transformations of S-(o-carboran-9-yl) diphenylthiophosphinite

S-(o-Carboran-9-yl) diphenylthiophosphinite was obtained for the first time, and its structure and transformations were studied. A series of esters of thio- dithio-and selenothiophosphinic acids have been synthesized and complexes of tungsten and manganese were obtained containing the carboranylthiophosphinite ligand.A. N. Nesmeyanov Institute of Heteroorganic Compounds, Russian Academy of Sciences, 117813 Moscow. Translated from Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya, No. 1, pp. 180–186, January, 1992.     

Synthesis of 7-Hydroxyspiropyran

The 7-acetoxyspiropyrans (4a and 4b) have been prepared by the reaction of Fischer's bases (3) with 2,4-diacetoxybenzaldehyde in refluxing ethanol in moderate yields. The acetyl group of 7-acetoxy-spiropyran 4a was easily removed to give a 7-hydroxyspiropyran 6 in high yield under the basic condition.     

4-AHBA为核的聚芳醚树枝状化合物的合成及其光学性能

合成了三个新的以2-(4-氨基-2-羟基苯基)苯并噻唑(4-AHBA)为核的聚芳醚树枝状化合物(1a～1c),其结构由1H NMR,13C NMR,IR,MS和元素分析表征.研究了1和4-AHBA在氯仿中的紫外吸收光谱和荧光发射光谱,结果表明,1与4-AHBA相比,紫外吸收强度大大提高,且最大吸收波长从349 nm红移...     

可聚合手性酰胺类单体的合成

以S-(+)-1-甲基环己乙胺或S-(-)-1-甲基苯乙胺为手性源,分别与甲基丙烯酰氯和10-十一烯酰氯酰胺化合成了4个典型的可聚合手性酰胺类单体,其结构经NMR,IR和元素分析表征。     

(S)-3-苯基-2-氨基丙硫醇盐酸盐的合成

以L 苯丙氨酸为原料经还原反应得到氨基醇,用Boc基团进行氨基保护后得到(S) 3 苯基 2 叔丁氧羰基氨基 1 丙醇,甲磺酰化后与硫代乙酸钾在DMF中反应得到(S) 3 苯基 2 叔丁氧羰基氨基 1 丙硫醇乙酸酯,再分别脱除乙酰基,氨基保护基后得到(S) 3 苯基 2 氨基丙硫醇盐酸盐.并用元素分析、红外光谱、核磁共振等手段对中间体和目标化合物进行了表征.     

Synthesis and Crystal Structure of the First Diaza-spirobifluorene：2-（Spirobifluorene-2-yl）-3,4-diaza-spirobifluorene

The title compound 2-(spirobifluorene-2-yl)-3,4-diaza-spirobifluorene(C48H28N2,Mr = 632.72) has been synthesized and characterized by 1H NMR,13C NMR and single-crystal X-ray diffraction.The crystal crystallizes in the monoclinic system,space group Cc with a = 13.8523(6),b = 29.3297(13),c = 8.6397(4) ,β = 111.8760(10)°,V = 3257.4(3) 3,Z = 4,Dc = 1.290 mg/m3,μ = 0.075 mm-1,F(000) = 1320,the final R = 0.0425 and wR = 0.1110 for 5288 observed reflections(Ⅰ 2σ(Ⅰ)).