含对硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类液晶聚合物的超分子结构

利用DSC、偏光显微镜和广角X射线衍射(WAXD)等手段研究了含对硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类均聚物HP_n(n=3,4.6)及其与丙烯酸的共聚物P_n(n=3,4,6,8)的相行为,结果表明:HP₆可形成向列型液晶相,其相态特征可表示为:T_g,308.9K、T_KN342K、T_NI401K,HP₃和NP₄为非液晶聚合物;P_n可形成近晶型液晶相。WAXD结果指出其d/l介于1.40～1.54之间,故其液晶相具有S_Ad型分子排布特征。对共聚物P_n的变温FTIR研究表明:P_n中存在着-COOH和-NO₂的氢键作用,使介晶基团之间的各向异性相互作用增强,有利于形成更加有序和稳定的近晶型液晶相。结合WAXD和FTIR的结果,给出了P_n液晶相的分子排布模型。     

含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类液晶聚合物的合成、结构与性能研究Ⅰ.含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯液晶聚合物的合成

设计合成了溴烷基(对硝基偶氮苯基)醚■和含硝基偶氮苯的丙烯酸酯■两组化合物;用自由基聚合和化学改性两种方法合成了含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯液晶聚合物,用DSC,偏光显微镜和x-射线衍射等方法表征了聚合物的相行为。     

含对硝基偶氮苯偶基的丙烯酸酯类液晶聚合物的超分子结构

利用ＤＳＣ、偏光显微镜和广角Ｘ射线衍射等手段研究了含对硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类均聚物ＨＰｎ（ｎ＝３，４，６）及其与丙烯酸的共聚物Ｐｎ＝（ｎ＝３，４，６，８）的相行为，结果表明：ＨＰ６可形成向列型液晶相，其相态特征可表示为：Ｔｒ３０８．９Ｋ，ＴＫＮ３４２Ｋ、ＴＮＴ４０１Ｋ，ＨＰ３和ＨＰ１为非液晶聚合物；Ｐ可形民近晶型液晶相，ＷＡＸＤ结果指出其ｄ／ｌ介于１．４０－１．５４之间，故其液晶相具在ＳＡdisp     

含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯液晶聚合物的合成,结构与性…

以含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯液晶聚合物为研究对象，利用ＤＳＣ、ＷＡＸＤ、偏光显微镜等手段研究了分子结构对侧链液晶聚合物结晶行为的影响。结果表明：丙烯酸酯类液晶聚合物的晶区是由介晶基团的规整排列形成的，大分子主链和柔性间隔基不参与结晶。随着柔性间隔基长度的增加，晶区分子排列有序性提高，结果度增大；非晶共聚组分ＭＡ含量的增加，限制了介晶基团的有序排列，当ＭＡ含量超过８３％后，只得到非晶共聚物。     

偶氮苯和氧化偶氮苯液晶基元侧链聚硅氧烷液晶的合成和性能研究

利用侧链带酰氯基的聚硅氧烷与取代偶氮苯酚进行大分子反应,合成了6种以偶氮苯氧羰基为侧链的聚硅氧烷Ⅲ_a-f;将其中的Ⅲ_a-c进行氧化,得到3种以氧化偶氮苯氧羰基为侧链的聚硅氧烷Ⅳ_a-c聚合物结构通过核磁共振、红外光谱和元素分析表征,利用偏光显微镜和差热分析仪研究了聚合物的相行为.讨论了苯环上取代基和液晶基元的中心桥键对聚合物液晶性能的影响.     

含对硝基偶氮苯基团的侧链液晶高分子的合成及其光致变色性能研究

报道了新型的含对硝基偶氮苯基团的甲基丙烯酸酯单体与含介晶基团的甲基丙烯酸酯单体的合成及其自由基共聚合．利用１Ｈ ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ Ｖｉｓ、ＧＰＣ、元素分析、ＤＴＡ及ＰＯＭ等手段对偶氮单体和聚合物进行了结构表征．证明两种单体的共聚合产物为无规共聚物，而且各聚合物在加热过程中均显示出明显的向列相液晶织构．研究了偶氮单体及其与介晶单体的共聚物的氯仿溶液和聚合物薄膜在紫外光诱导下的光异构化及热回复异构化行为．结果表明，它们在紫外光诱导下均能发生光致变色现象，而且介质对其光化学行为起决定作用．     

含偶氮基团的聚丙烯酸酯型功能侧链液晶高分子的性能及其应用前景

综述了基于具光致双折射和光存储性质的偶氮功能基团的新型功能性侧链液晶聚丙烯酸酯的液晶性质、光电性质及应用前景.指出该类聚合物是一类非常重要的非线性光学材料 ,一般显示热致性向列型或近晶型液晶相, 液晶相转变温度和液晶态温度范围随链结构的不同发生显著变化,具有较短的电场及光场响应时间.此类材料在不断开发研究下可望用作长久的高对比度的光学信息储存材料.     

木质素接枝偶氮苯液晶聚合物的合成与表征及光响应性能研究

以天然高分子木质素为原料,通过亲核取代反应将木质素改性成为大分子引发剂,引发偶氮苯单体的原子转移自由基聚合(ATRP),得到一系列木质素基光响应聚合物.接枝后的木质素的热稳定性明显改善,且平均接枝率达到72.8%时才能表现出液晶行为.小角X射线散射和偏光显微镜的结果表明所形成的液晶相为近晶C型,层间距为3.21nm.在此基础上,用紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)对木质素基液晶聚合物的光响应性进行研究,发现溶液中的光响应性比膜状态的光响应速率快.在紫外光的辐照下,木质素基液晶聚合物表现出快速的光致液晶-各向同性相变行为.     

侧基含羟基的主链偶氮苯液晶共聚酯的合成及其光响应行为

以4,4’-双(6-羟基己氧基)联苯(BHHBP)、4,4’-双(6-羟基己氧基)偶氮苯(BHHAB)为液晶基元,利用苹果酸二乙酯(DM)和苯基丁二酸(PSA)采用无规共聚,合成了侧基含羟基的偶氮苯液晶共聚酯(Az-LCP).先在液晶态下拉伸取向,然后用六亚甲基二异氰酸酯(HDI)交联制备单畴取向偶氮苯液晶交联网络.通过核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)测试,对合成的Az-LCP进行结构表征,通过示差扫描量热分析(DSC)、X射线衍射(XRD)、偏光光学显微镜(POM)等对其液晶相变行为进行表征,研究了偶氮苯含量、交联密度、薄膜厚度对其光致弯曲行为的影响.结果表明,偶氮苯含量10%,交联12 h的Az-LCP1具有最佳的光致弯曲回复行为.     

手性丙烯酸酯侧链液晶聚合物液晶行为的聚合物效应

研究了手性丙烯酸酯侧链液晶聚合物聚４ 丙烯酰十一烷氧基 ４′ ［Ｓ（ ） ２ 甲基丁氧基］ 联苯（ＰＡ １１）的分子量对其液晶行为的影响，结果表明，ＰＡ １１的相变温度随聚合度增大而升高，当聚合度大于１５以后，分子量对相变温度影响不明显，低聚合度的ＰＡ １１只表现出双向性的ＳＡ相，而聚合度大于７的ＰＡ １１不仅具有双向性ＳＡ相，而且还表现出双向性ＳＣ相；分子量分布对ＰＡ １１的液晶相转变也有影响     

含偶氮苯光学活性侧基聚合物研究进展

综述了含偶氮苯光学活性侧基聚合物近年来的发展概况 ,介绍了多种聚合体系的类型。由于偶氮苯光于活性侧基的存在 ,使得这些聚合物具有光致变色性、非线性光学活性、光学各向异性等光学性能 ,在光信息存储材料、非线性光学材料、液晶材料、光电子器件、生物分子活性光调控、纳米技术等诸多领域都有广泛的应用。     

偶氮苯侧链结构对聚丙烯酸酯三阶非线性光学性能影响

设计合成了一系列含偶氮苯非线性生色团的丙烯酸酯,并采用溶液聚合法合成了功能化的聚丙烯酸酯,利用FTIR、NMR、UV等对化合物的结构进行了表征,证实得到了指定结构的化合物.利用Z扫描技术对合成的聚丙烯酸酯的非线性光学性能进行了研究,通过对聚合物的非线性光学吸收拟合,计算得到非线性吸收系数β和三阶非线性系数χ(3),并探讨了取代基生色团分子结构与高分子三阶非线性光学性能的关系,结果显示增大侧链生色团π电子离域长度或强DπA(推拉基团)结构均可有效提高聚合物的三阶非线性光学性能.     

偶氮苯型侧链液晶聚合物的阻隔特性研究

合成了偶氮苯侧链液晶聚合物聚甲基丙烯酸(3-[4-(4′-氰基偶氮苯)苯氧基]丙酯)(PM3ABCN),采用原位掠入射X射线衍射(GIXRD)方法研究了该聚合物膜在向列相和各向同性态(无定形相)时对气体的阻隔特性.并采用X射线能谱仪(EDS)分析铁片氧化后的氧含量,计算得到渗透通过聚合物膜的氧气的量.结果表明,当PM3ABCN膜处于各向同性态时,通过聚合物膜的氧气平均渗透量为1.92×10-3cm3 day-1m-2;而处于液晶态的膜对氧气的阻隔性提高了4.4倍,氧气平均渗透量为4.38×10-4 cm3day-1 m-2.结合样品表面的显微分析结果,探讨了液晶凝聚相结构对气体小分子的阻隔机理.     

含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类液晶聚合物的合成、结构与性质研究——Ⅱ.分子结构对T_g的影响

利用DSC研究了分子结构对含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯液晶聚合物玻璃化温度的影响。结果表明,随柔性间隔基长度增加,T_g降低;当引入丙烯酸甲酯(MA)作为非晶共聚组分时,T_g降低;T_g真随MA摩尔百分含量增加而降低;当引入丙烯酸作为非晶共聚组分时,T_g升高。     

偶氮苯侧链共聚硅氧烷的合成及液晶行为的研究

以苯酚、十一烯酸、正溴己烷、对硝基苯酚和二氯亚砜为主要原料 ,通过取代、还原、重氮化和偶合等反应 ,合成了一种新的液晶单体 4 己氧基 4′ 十一烯 [1 0 ] 酰氧基偶氮苯 ,并与聚 (甲基氢硅氧烷 )通过硅氢加成生成一种新的高分子液晶 .通过1 H NMR和IR对单体和聚合物的结构进行了表征 ,并证实了聚合物的硅氢化程度近于完全 .通过DSC和热台偏光显微镜 (POM)对单体和聚合物的液晶行为进行了研究 ,证明了都具有液晶性     

含对硝基偶所苯基团的侧链液晶高分子的合成及其光致变色性能研究

报道了新型的含对硝基偶氮苯基团的甲基丙烯酸酯单体与含介晶基团的甲基丙烯酸酯单体扔合成及其自由基共聚合，利用＾１Ｈ－ＮＭＲ，ＩＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ，ＧＰＣ元素分析，ＤＴＡ及ＰＯＭ等手段对偶氮单体和聚合物进行了结构表征。证明两种单体的共聚合产物为无规共聚物，而且各聚合物在加热过程中均显示出明显的向列相液晶织构。     

一代树状碳硅烷液晶研究--端基含12个4-硝基偶氮苯介晶基元

用发散法合成了以四碳硅烷为核心,周边含12个4-硝基偶氮苯介晶基元（M5） 端基的新的一代树状碳硅烷（D1）液晶,并用元素分析、核磁共振、基质辅助激光 解吸离子化飞行时间质谱（MALDI-TOF-MS）、红外、紫外、偏光显微镜、差示扫描 量热（DSC）和X射线衍射法（WAXD）表征。介晶基元化合物（M5）显示向列相,树 状物D1显示胆甾相和S_E相。D1的液晶相相行为是K70Ch188I185Ch58S_E-48K。     

含对甲氧基苯氧羰基偶氮苯基团的侧链液晶高分子的合成与表征

报道了新型的含对甲氧基苯氧羰基偶氮苯基团的甲基丙烯酸酯单体与含对甲氧基苯氧羰基苯基团的甲基丙烯酸酯单体的合成及其自由基共聚合．利用１Ｈ ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ Ｖｉｓ、元素分析、ＧＰＣ、ＴＧ ＤＴＡ、ＰＯＭ及Ｘ 射线衍射等手段对偶氮单体及聚合物的结构与性能进行了表征,证明两种单体的共聚合产物为无规共聚物,而且各聚合物均具有较好的热稳定性．研究结果还表明,偶氮单体与聚合物在升温过程中均显示出向列相液晶织构,且聚合物的液晶相范围随偶氮含量的增加而变宽．