钒取代的Dawson型磷钼酸对酪氨酸酶的抑制作用

采用酶动力学方法研究了5种钒取代的Dawson型磷钼酸H₇[P₂Mo₁₇VO₆₂]、H₈[P₂Mo₁₆V₂O₆₂]、H₉[P₂Mo₁₅V₃O₆₂]、H₈[P₂Mo₁₄V₄O₆₂H₂]和H₉[P₂Mo₁₃V₅O₆₂H₂](分别简写为P₂Mo₁₇V、P₂Mo₁₆V₂、P₂Mo₁₅V₃、P₂Mo₁₄V₄和P₂Mo₁₃V₅)对蘑菇酪氨酸酶二酚酶的抑制作用,结果表明,效应物P₂Mo₁₇V、P₂Mo₁₆V₂和P₂Mo₁₅V₃能够明显地抑制酪氨酸酶的活性,其半抑制浓度(IC₅₀)值分别为0.409、0.386和0.386 mmol/L,且均表现为可逆的竞争型抑制,效应物P₂Mo₁₇V、P₂Mo₁₆V₂和P₂Mo₁₅V₃对游离酶的抑制常数K_I分别为0.234、0.391和0.249 mmol/L。 而效应物P₂Mo₁₄V₄在0~1.0 mmol/L浓度范围内,对酪氨酸酶二酚酶无明显抑制作用,效应物P₂Mo₁₃V₅对酪氨酸酶二酚酶表现为激活作用。     

镧系元素Dawson结构钨钒磷四元杂多配合物的合成、表征以及对H2O2分解的催化活性

合成了通式为K₁₅H₃[Ce(P₂W₁₆VO₆₁)₂]·61H₂O、K₁₅H₄[Ln(P₂W₁₆VO₆₁)₂]·xH₂O(Ln=La³⁺,Pr³⁺,Nd³⁺,Sm³⁺,Eu³⁺,Gd³⁺,Dy³⁺,Yb³⁺)的9种镧系元素Dawson结构的钨钒磷四元杂多配合物,并用IR、UV、NMR、ESR、XRD、TG-DTA等对其结构和性质进行了研究。该类配合物具有与K₁₆[Ce(P₂W₁₇VO₆₁)₂]·50H₂O类似的结构,对H₂O₂分解有较高的催化活性。     

过渡金属-联咪唑-Dawson型钨磷酸盐杂化化合物的酶固定化性能

利用水热法和直接沉淀法, 设计合成了5例由过渡金属(TM)-联咪唑配阳离子与Dawson型钨磷酸阴离子构成的多金属氧酸盐(POM)基有机-无机杂化化合物[Ni(H₂biim)₃]₄[Ni(H₂biim)₂(P₂W₁₈O₆₂)₂]·2H₂O(1), [Co^III(H₂biim)₃]₂[P₂W₁₈O₆₂]·8H₂O(2), [Cu(H₂biim)₂]₃[P₂W₁₈O₆₂]·4H₂O(3), [Co^II(H₂biim)₃]₂H₂[P₂W₁₈O₆₂]·9H₂O(4)和 [Ni(H₂biim)₃]₃[P₂W₁₈O₆₂]·2H₂O(5); 并利用X射线单晶衍射分析(SC-XRD)、 红外光谱(IR)和热重-差热分析 (TG-DTA)等对其进行了表征. 化合物1~5作为载体用于固定辣根过氧化物酶(HRP)时, 显示出了较高的酶固定化能力. 另外, 利用圆二色光谱(CD)和激光扫描共聚焦显微镜(LSCM)等方法评价了固定化酶HRP/1~HRP/5的重复使用性、 储存稳定性和检测过氧化氢(H₂O₂)的性能. 由于该类POMs与HRP间存在强的相互作用, 利用简单的物理吸附法即可实现POMs对HRP的固载. POMs对酶的固定不但提高了HRP对使用及储存环境的耐受性, 同时也拓展了POMs在酶固定化领域的应用.     

Preparation of a porphyrin-polyoxometalate hybrid and its photocatalytic degradation performance for mustard gas simulant 2-chloroethyl ethyl sulfide

By combining 5,10,15,20-tetra（4-chlorine）phenylporphyrin（TClPP） and α-Keggin polyoxometalate H₅PV₂Mo₁₀O₄₀（H₅PVMo） via a simple ion-exchange method, an organic-inorganic hybrid material[C₄₄H₂₈N₄Cl₄]_1.5[H₂PMo₁₀V₂O₄₀]·2C₂H₆O（H₂TClPP-H₂PVMo） was prepared and thoroughly characterized by a variety of techni...     

钒钨酸盐/刚果红电致变色复合膜及器件研究

应用Layer-by-Layer自组装技术, 采用聚乙烯亚胺(PEI)阳离子将无机电致变色材料[P₂W₁₅V₃O₆₂]^8?(P₂W₁₅V₃)阴离子与刚果红(CR)阴离子通过静电引力复合, 构筑了复合膜[PEI/P₂W₁₅V₃/PEI/CR]₂₀及对比膜 [PEI/P₂W₁₅V₃]₂₀. 利用扫描电子显微镜、 紫外-可见吸收光谱和电化学工作站研究了复合膜的形貌与电致变色性能. 对比研究表明, 复合膜可实现浅红色-蓝紫色-浅红色的可逆颜色调变, 且保持了[P₂W₁₅V₃O₆₂]^8?阴离子的电致变色性能, 光反差22.55%, 着色效率122.67 cm²/C.复合膜循环测试400圈后透过率(500 nm)处损耗仅为6.94%, 稳定性良好; 由复合膜组装的电致变色器件也实现了由浅红色到蓝紫色的颜色变化. 本研究可为解决多酸电致变色材料颜色变化单一的问题提供参考.     

具有Dawson结构的钼钒磷杂多酸氧化还原性质的研究

通过SnCl₂电位滴定、极谱和循环伏安方法,详细研究了2:18系列钼钒磷杂多酸H_(6+n)[P₂Mo^13-nV_nO₆₂]·xH₂O(n=1～3)和H^_4+n[P₂Mo_18-nV_nO₆₂H₂]·xH₂O(n=4,5)在溶液中的氧化还原性质,证实它们的还原为三步分别加合n,2,2个电子,同时加合n,2,2个质子的过程,总结了循环伏安峰电位与pH的关系,提出了还原机理。     

4种Keggin型磷钼酸盐对蘑菇酪氨酸酶活性和黑色素生成的抑制及抗氧化作用

合成并表征了4种过渡金属钒取代的Keggin型磷钼酸盐Na_3+nPMo_12-nV_nO₄₀(PMo_12-nV_n)(n=2, 3, 4, 5). 酶动力学实验结果表明, 4种多酸对酪氨酸酶的抑制类型为可逆的混合型抑制, 过渡金属钒取代的个数会影响酪氨酸酶的抑制效果. 当所加酶量为500 U/mL时, PMo₁₀V₂, PMo₉V₃, PMo₈V₄和PMo₇V₅对酪氨酸酶的半抑制率(IC₅₀)分别为(7.046±0.506), (12.128±0.574), (12.362±0.802)和(9.860±1.490) mmol/L. 分子对接研究表明, 化合物与酪氨酸酶之间主要存在氢键和范德华力. 细胞实验结果表明, 在0~200 μmol/L范围内, 4种多酸未对B16黑素瘤细胞产生细胞毒性, 且能显著抑制黑色素的生成. 此外, 1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)与2,2'-联氮-双-3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸(ABTS)自由基清除实验显示, 4种多酸具有良好的抗氧化能力, 清除DPPH自由基能力优于ABTS.     

磷钼钨杂多酸修饰金属有机骨架MOF-5复合材料吸附亚甲基蓝

采用水热合成法,在合成金属有机骨架MOF-5的过程中引入活性组分磷钼钨杂多酸(H₆P₂Mo₁₅W₃O₆₂),制备出一种新型吸附剂H₆P₂Mo₁₅W₃O₆₂/MOF-5。 利用H₆P₂Mo₁₅W₃O₆₂/MOF-5材料对亚甲基蓝溶液进行了材料的吸附性能研究,探讨了亚甲基蓝溶液的初始pH值和初始浓度以及不同吸附温度对吸附量的影响。 结果表明,在较低的温度和亚甲基蓝溶液较低的初始pH值的条件下,有利于H₆P₂Mo₁₅W₃O₆₂/MOF-5对亚甲基蓝的吸附。 实验结果能够较好地符合Langmuir吸附等温式以及二级动力学模型,对亚甲基蓝的最大吸附量可达401.6 mg/g。 热力学参数ΔG<0、ΔH<0和ΔS>0,表明H₆P₂Mo₁₅W₃O₆₂/MOF-5对亚甲基蓝的吸附过程是自发、放热的。 此外,还探讨了H₆P₂Mo₁₅W₃O₆₂/MOF-5对甲基紫、孔雀石绿、罗丹明B和甲基橙等其它染料的吸附性能,结果表明,H₆P₂Mo₁₅W₃O₆₂/MOF-5对阳离子染料有较好的吸附效果。     

Dawson结构杂多阴离子(P2M18O62)6-(M=Mo,W)的电子结构和催化性质的理论研究

用第一原理密度泛函理论的离散变分方法(DFT-DVM)计算典型的Dawson结构杂多阴离子(P₂M₁₈O₆₂)^6-(M=Mo,W)的电子结构,比较两者之间的差异。结果表明,Dawson结构中极位和赤道位的原子有不同的化学行为,还原电子将主要进入赤道位的金属原子。(P₂Mo₈O₆₂)^6-的反应活性中心主要是配位金属原子Mo、极位桥氧O_pb、赤道位端氧O_et和赤道位中心氧O_ei;(P₂W₁₈O₆₂)^6-的反应活性中心主要是配位金属原子W、极位桥氧O_pb、赤道位端氧O_et.(P₂Mo₈O₆₂)^6-的氧化性强于(P₂W₁₈O₆₂)^6-,而酸性则与此相反。这与Keggin结构(PM₁₂O₄₀)^3-杂多阴离子的情况相同。     

铜配合物修饰的Dawson型钨磷酸盐的合成、晶体结构和催化性能

在水热条件下,Cu(Ⅱ)-H₂biim配合物与Dawson型钨磷酸盐构筑了1个无机-有机杂化化合物[Cu(H₂biim)₂(H₂O)][{Cu(H₂biim)₂}₂(P₂W₁₈O₆₂)]·11H₂O(1)(H₂biim=2,2'-联咪唑)。 通过单晶X射线衍射、红外光谱(IR)、X射线粉末衍射(XRD)、元素分析、电化学分析等技术手段对其进行了表征。 结构分析表明,在化合物1分子中,[P₂W₁₈O₆₂]^6-单元作为双齿配体与2个Cu²⁺离子配位形成双支撑的杂多阴离子[{Cu(H₂biim)₂}₂(P₂W₁₈O₆₂)]^2-,在其外部有1个游离的[Cu(H₂biim)₂(H₂O)]²⁺ 和11个H₂O分子。 H₂biim分子与杂多阴离子/H₂O分子间存在氢键,通过氢键、静电和π-π堆积作用,进一步构成具有3D结构的晶体材料。 该晶体化合物对H₂O₂和NaNO₂的还原具有良好的电催化作用;同时,作为酸催化剂用于合成环己酮乙二醇缩酮反应,催化活性高,可重复使用。     

国产硅藻土吸附尿激酶机理的研究

在常温下, 尿激酶在浙江土和吉林土表面的吸附等温线分别为V型和II型; 焙烧后两者皆转为III型。吸附等温线类型与硅藻土表面结构、孔结构、表面ζ电位有关。在400℃焙烧的硅藻土等电点值最低, 吸附量最大; 改性后, 吸附量也发生改变。本文还测定了尿激酶在硅藻土表面的吸附形态, 其吸附等温线方程符合0/(1-0)=(Kc)^1/β, 并讨论了平衡常数K和尿激酶吸附功能链段数β随温度的变化。     

DFT Study on the Effect of Hydrogen-bond Formation on the Adsorption of Aminotriazines on Graphene

DFT calculations have been performed to explore the aminotriazine adsorption on graphene surfaces.Relative energies,equilibrium geometries and electronic structures of monomer and dimer of aminotriazine molecules adsorbed at the surface were investigated and analyzed in details.It was found that the hydrogen atoms in the NH2 group of aminotriazine molecules are directed toward the graphene surface,and the adsorption energy increases as the NH2 group is added.The adsorbed aminotriazine molecules facilely form a dimer through the hydrogen bonding interactions,and the two aromatic rings of optimized structure of 2-amino-1,3,5-triazine(B) dimmer(denoted by B2) and melamine(D) dimmer(denoted by D2) are parallel to the graphene sheet.The large deviation of the averaged adsorption energy of B2 and D2 compared to monor adsorption may reflect the increase of π-π repulsion and the effect of hydrogen bond formation.The electronic structure analyses reveal that the formation of hydrogen bonds in melamine dimer has great influence on the adsorption mode at the graphene surface.     

La传感器在测定铝液凝固过程中La活度研究

微量稀土加入铝或铝合金中，如果加入方法、数量、时间得当，可明显改善材料的多项性能．稀土对铝及铝合金的影响规律和作用机理，已取得了一些进展，但对稀土铝合金的热力学性质，尤其是溶解态稀土的研究少有报导［‘，2］．本工作采用L即．95C。。。。FZ。。多晶作为固体电解     

第三相界面对高分子共混物粗化过程的影响研究

共混物相分离的机理已有研究［１］．但对共混物分散相的粗化过程的研究则不多见．１９７７年,Ｃａｈｎ等［２］预言第三相界面与低分子共混物之间存在的浸润作用对相分离过程应有较大影响．近年Ｔａｎａｋａ等［３］的研究结果表明,在几何空间受限的条件下,含有小分子...     

Effect of the temperature on the thermodynamic characteristics of the ion-exchange separation of substances on ionites

The basic results on the effect of temperature on the equilibrium and thermodynamic characteristics of ion-exchange systems and the use of this effect in developing reagentless methods for ion-exchange separation are considered.     

MCM-41表面氧化铜的分散研究

金属离子修饰的M41S介孔分子筛催化剂体系是当前多相催化剂研究的热点.虽然有关介孔分子筛金属离子修饰的方法有多种[1],但均存在着负载的金属粒子在载体表面负载量低或分散不均匀等缺点;采用本课题组的有机官能团化法[2]可以得到高分散度和高负载量的介孔分子筛负载金属氧化物     

Effect of the Nature of the Dopant on the Response of a Sensor Array Based on Polyaniline

The effect of the nature of the dopant on the response of a sensor array based on films of polyaniline (PAn) under the influence of the vapor of various organic solvents was studied. It was established that the main factors determining the magnitude of the response of PAn films are the morphology of the films and the accepting power of the analyte molecules (in the case of "standard" acid dopants) and also the possibility of additional donor–acceptor interaction between the analyte molecules and the dopant (in the case of heteropoly acid dopants). It was shown that with heteropoly acids as dopants of PAn it is possible to increase substantially the selectivity of the response of the sensor array.     

Simulation Analysis on the Profiles of Droplets Wetting on the Substrates

To study the structural characteristics and physical properties of droplets sitting on the inclined substrates and cylindrical surfaces, wetting experiments are conducted in different cases. The profile curves of the droplets are recorded and extracted by a CCD camera and image processing, respectively. Contact angles are figured out by fitting the profile curves and taking the derivative at the front and rear triple points. Based on the experimental results, a Surface Evolver is employed to simulate the morphological changes by minimizing the total energy of the system. Furthermore, theoretical shapes and feature parameters, including the heights and the spreading distances of the droplets, which are hard to obtain by normal experimental measurements are provided. The contact-angle hysteresis when the heavy droplet sitting on the inclined substrate is discussed. Meanwhile, the evolutions of the contour of the three-phase contact line are predicted when heavy droplets spread on the convex and concave cylindrical surfaces, respectively. This study provides a finite-element analysis method to describe the surface properties of molten droplets on different substrates, and the simulation results agree well with the experimental results.     

取代基对螺噁嗪类化合物光致变色性能影响的探究

本文合成了 4种螺噁嗪类化合物,并通过FTIR、1H NMR、ESI-MS对其结构进行了表征.研究了吲哚环上氮原子和噁嗪环9'位不同的取代基及溶剂化效应对其光致变色性能的影响.结果表明,吲哚环的氮原子引入体积较大的基团对螺噁嗪最大吸收波长无明显影响,然而有利于开环体的稳定性,且溴原子的引入会影响螺噁嗪的光响应性;噁嗪环...