萃取法研究混配配合物中配体间的芳环堆积作用Ⅲ．Cu2＋－phen－PCA－体系

用萃取法研究Ｃｕ２＋－ｐｈｅｎ－ＰＣＡ－体系中配体间的芳环堆积作用（ｐｈｅｎ＝１，１０－邻菲罗啉，ＰＣＡ－＝苯甲酸根（Ｂｚ－）、α－苯乙酸根（ＰＡｃ－）、β－苯丙酸根（ＰＰｒ－）和γ－苯丁酸根（ＰＢｕ－），结果表明，配合物中芳环堆积作用依赖于ＰＣＡ－中苯环与羧酸根间碳链的长度，其顺序为：Ｂｚ－＜ＰＡｃ－＜ＰＰｒ－＜ＰＢｕ－。     

萃取法研究Cu2+-dpx-PCA-体系配体间的芳环堆积作用及其配合物的组成

用萃取法测定Cu²⁺-dpx-PCA^-体系中的堆积百分数，其中dpx=2,2′-联吡啶胺(dpa)，2，2′-联吡啶甲烷(dpm)和2，2′-联吡啶酮(dpk); PCA^-=苯甲酸根(Bz^-), 2-苯乙酸根(PAc^-),3-苯丙酸根(PPr^-)和4-苯丁酸根(PBu^-)。结果表明：堆积百分数与羧酸根中亚甲基数有关，其顺序为Bz^---π电子协作效应的缘故。     

萃取法研究混配配合物中配体间的芳环堆积作用Ⅲ．Cu2+-phen-PCA-体系

用萃取法研究Ｃｕ＾２＋－ｐｈｅｎ－ＰＣＡ＾－体系中配体间的芳环堆积作用（ｐｈｅｎ＝１，１０－邻菲罗啉，ＰＣＡ＾－＝苯甲酸根（Ｂｚ＾－）、α－苯乙酸根（ＰＡｃ＾－）、β－苯丙酸根（ＰＰｒ＾－）和γ－苯丁酸根（ＰＢｕ＾－），结果表明，配合物中芳环堆积作用依赖于ＰＣＡ＾－事苯环与羧酸根间碳链的长度，其顺序为：Ｂｚ＾－〈ＰＡｃ＾－〈ＰＰｒ＾－〈ＰＢｕ＾－。     

萃取法研究Cu~（2＋）－bpy－PCA~－体系有机配体间的芳环堆积作用

萃取法研究Ｃｕ~（２＋）－ｂｐｙ－ＰＣＡ~－体系有机配体间的芳环堆积作用徐景华，龚钰秋，黄宪（杭州大学化学系杭州３１００２８）关键词芳环堆积作用，铜，联吡啶，苯基羧酸可用ｐＨ电位滴定、质子核磁共振、电子光谱和ＣＤ光谱、萃取等方法研究混配配合物配体间的芳...     

介绍混配配合物分子内的芳环堆积作用

混配配合物是配位化学中迅速发展着的一个领域。迄今,它在分析化学、湿法冶金、医药合成、生物体和环境科学等方面显示出日益重要的作用。七十年代中期,随着生物配合物化学的崛起,人们发现一个十分重要的现象,即在那些含有芳环配体的三元混配配合物分子中,相当普遍地存在着配体间的芳环堆积作用,它有两个显著的特点:一是参与堆积作用的是属     

铜(Ⅱ)与2,2′-联喹啉和苯基羧酸混配合物的合成及其芳环堆积作用

芳环堆积作用在生物体内具有重要的作用,是生物分子间识别的基础之一,对于它的研究始终是生物配位化学家们所关注的热点［１］。本文的研究体系为Ｃｕ２＋－ｂｉｑ－ＰＣＡ－,结果表明堆积程度随ＰＣＡ－的碳链增长而加大。１实验部分１．１试剂２,２′－联喹啉（ｂｉ...     

钯(Ⅱ)-芳香氮碱-氨基酸三元配合物中的电子效应和芳环堆积作用

用pH-电位滴定法测定了Pd(L)(Aa)⁺三元配合物及相应的二元配合物,在25±0.5℃,30%的乙醇水溶液(体积分数),I=0.1(KNO₃)条件下的稳定常数及表征常数。其中L=邻菲罗啉(phen)、苯并咪唑邻菲罗啉(PIP)、邻菲罗啉-5,6-二酮(dophen)、2,9-二甲基邻菲罗啉(dmphen)和联吡啶3,3′-二羧酸(BDA);Aa为甘氨酸(gly)、苯丙氨酸(phe)、酪氨酸(tyr)、S-苄基-半胱氨酸(bcys)、谷氨酰胺(glu)和γ-谷氨酰-α-萘胺(gnapa)。从配合物配体间的电子效应和芳环堆积等观点对配合物的附加稳定性进行了讨论,并计算了电子效应和芳环堆积效应各自对三元配合物附加稳定性的贡献。     

Cu~(2 )壳聚糖螯合物及壳聚糖吸附Cu~(2 )机理的XPS研究

壳聚糖能选择性地吸附Ｍｇ2 、Ｎｉ2 、Ａｌ3 、Ａｇ 、Ｐｂ2 等金属离子[1],在环境保护、水处理、贵金属精制和回收等领域有广泛的应用前景[2 ].目前对壳聚糖吸附金属离子尤其是对Ｃｕ2 吸附的研究十分活跃 ,对壳聚糖吸附了Ｃｕ2 后形成的螯合物的研究也有报道[3,4 ].Ｉｎａｋｉ等[5]认为壳聚糖吸附Ｃｕ2 的机理是通过其表面—ＮＨ2 及其邻近的—ＯＨ与Ｃｕ2 进行络合反应从而吸附了Ｃｕ2 .本文用Ｘ射线光电子能谱 (ＸＰＳ)研究了壳聚糖及吸附Ｃｕ2 后形成的Ｃｕ2 壳聚糖螯合物表面的元素组成及其结合能的变化 ,根据结合能的变…     

配体结构对三元混配配合物分子内芳环堆积作用的影响

用ｐＨ电位滴定法测定了含１，１０－邻菲咯啉（Ｐｈｅｎ）和羧酸（ＣＡ）配体的三元混配配合物Ｐｄ（Ｐｈｅｎ）（ＣＡ）＋体系的稳定常数，比较和讨论了各种三元混配物之间的稳定性差异。实验结果表明：在三元混配物Ｐｄ（Ｐｈｅｎ）（ＰＣＡ）＋中（ＰＣＡ，苯基羧酸）存在分子内芳环堆积作用，堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目，最适宜堆积的苯基羧酸是２－苯乙酸和３－苯丙酸。     

三元配合物[Cu(L-tyr)(TATP)(H_2O)]ClO_4·H_2O的合成、晶体结构及芳环堆积作用

合成了新的三元配合物 [Cu(L tyr) (TATP) (H2 O) ]ClO4 ·H2 O (L tyr=L 酪氨酸 ,TATP =1,4,8,9 四氮三联苯 ) ,并用红外光谱和电子顺磁共振谱进行了表征 .用X射线单晶衍射测定了配合物结构 ,晶体属单斜晶系 ,空间群P2 1,晶胞参数 :a =0 .786 2 (2 )nm ,b=1.0 5 10 (5 )nm ,c=1.476 8(3)nm ,β =97.74(3)° ,Z =2 ,V =1.2 0 92 (5 )nm3 ,R1=0 .0 34 1,wR2 =0 .0 919.中心Cu(Ⅱ )离子具有变形四方锥配位结构 ,与TATP中两个氮原子、L tyr的氨基氮和羧基氧原子及一个水分子配位 .晶体中芳环堆积及氢键作用类似于稳定DNA双螺旋结构的碱基之间的作用 ,具有分子识别的特点 .     

钯(Ⅱ)-芳香氮碱-氨基酸三元配合物中的电子效应和芳环堆积作用

用pH-电位滴定法测定了Pd(L)(Aa)+三元配合物及相应的二元配合物,在25±O.5℃,30%的乙醇水溶液(体积分数),I=0.1(KNO3)条件下的稳定常数及表征常数.其中L=邻菲罗啉(phen)、苯并咪唑邻菲罗啉(PIP)、邻菲罗啉-5,6-二酮(dophen)、2,9-二甲基邻菲罗啉(dmphen)和联吡啶3,3′-二羧酸(BDA);Aa为甘氨酸(gly)、苯丙氨酸(phe)、酪氨酸(tyr)、S-苄基-半胱氨酸(bcys)、谷氨酰胺(glu)和γ-谷氨酰-α-萘胺(gnapa).从配合物配体间的电子效应和芳环堆积等观点对配合物的附加稳定性进行了讨论,并计算了电子效应和芳环堆积效应各自对三元配合物附加稳定性的贡献.     

Ca(Ⅱ)-NTP-HRB混配物的稳定性和配体堆积作用研究

The stability constants of the ternary mixed-ligand complexes of Ca(NTP)(HRB) n-(n=2 or 3) have been determined by potentiometric pH titration in aqueous solution (I=0.1mol/L,KNO3,25℃),Where NTP refers to adenosine 5′-triphorphat e (ATP) and uridine 5′-triphoophate (UTP);HRB,1,10-phenanthroline (Phen),2,2 ′-bipyridyl (Bpy),and L-tryptophan (Trp).The stability difference between the ternany complexes and the binary complexes has been compared and discussed.The increased stability in ternany mixed-ligand complexes was attributed to the coo perative effect of πA-πB and the intramolcular ligand-ligand aromatic st acking interaction.The extent of the stacking interaction in the ternary calcium compl exes was calculated,which is in accordance with the size of the aromatic rings f orming the stacks.     

钌(Ⅱ)的氮杂环配体配合物的CNDO/2理论研究

本文运用CNDO/2方法经SCF计算获得了钌(Ⅱ)配合物Ru(L)₃²⁺(其中L=bpy, bpm和bpz)，分别是2，2′-联吡啶，2，2′- 联嘧啶，2，2′- 联吡嗪)和Ru(bpy)₂(bqdi)²⁺(其中bqdi是邻二亚胺苯醌)的电子结构参数，并且从电子微观结构层次研究了它们的结构—性能关系。计算结果与实验事实相吻合。     

过渡金属大环配合物的研究——Ⅱ.1,7-二氮杂-4,10-二硫杂-环十二烷过渡金属配合物的研究

本文报导了三种过渡金属氯化物(CuCl_2、CoCl_2、NiCl_2)和1,7-二氮杂-4,10-二硫杂-环十二烷([12]N_2S_2)的1:1配合物及其UV、IR、ESR和XPS等波谱特征。     

三(2-甲基-2-苯基丙基)锡芳氧乙酸酯的合成

三（２－甲基－２－苯基丙基）锡芳氧乙酸酯的合成刘宝殿,宁志刚,朱东升,包明（东北师范大学化学系,长春,１３００２４）关键词三（２－甲基－２－苯基丙基）锡芳氧乙酸酯,三（２－甲基－２－苯基丙基）氢氧化锡,芳氧乙酸,杀螨活性１９６６年Ｒｅｉｃｈｌｅ［１］...     

三元混配铂(Ⅱ)配合物的稳定性和分子内芳环堆积效应研究

用pH电位滴定法测定了铂(Ⅱ)与核苷酸NTP (NTP为腺苷5′-三磷酸和尿苷5′-三磷酸)和另一芳环系列配体ArL形成的三元混配配合物Pt(ArL)(NTP)n-(ArL=Phen, Bpy和Trp; n=2或3)在水溶液中的稳定常数(I=0.1 mol/L, KNO3; 25℃).用ΔlogKPt比较了二元和三元混配配合物的稳定性差异,认为三元混配配合物稳定性的增加可归因于π-酸与π-碱之间的合作效应和分子内芳环配体的堆积作用.     

Co~(2+)/Cu~(2+)掺杂型铋杂多酸的制备及催化烯烃的研究

以多功能无毒且环境友好的铋(Bi~Ⅲ)为杂原子制备了Na_(12)[Bi_2W_(22)O_(74)(OH_)2]·42H_2O(Bi-POM)、Na_(10)[Bi_2W_(20)Co_2O_(70)(H_2O)_6]·39H_2O(Bi-Co-POM)以及Na_8[Bi_2W_(20)Cu_2O_(68)(OH)_2(H_2O)_6]·25H_2O(Bi-Cu-POM)含铋杂多酸催化剂,并用于以分子氧为氧化剂催化环己烯转化为环己烯酮的羰基化反应。这些复合物通过FT-IR、UV、TG/DSC以及XRD等分析方法对其结构进行了表征。结果表明Bi-POM催化剂对环己烯烯丙位羰基化反应具有较高的催化活性,掺杂Co~(2+)或Cu~(2+)金属离子后催化活性进一步提升。Bi-Co-POM催化剂展示了最优的催化性能,在最佳反应条件下(O_2氛围,60℃,8 h),催化氧化环己烯(作为模板)转化率高达85.9%,2-环己烯-1-酮的选择性高达91.6%。并探究了Bi-Co-POM催化剂在最优条件下对不同反应底物的普遍适用性,提出了可能的催化氧化机理。     

三元配合物Ni[S_2P(OCH_2CH_2Ph)_2]_2·bipy的合成与晶体结构

合成了三元配合物Ni[S2P(OCH2CH2Ph)2]2·bipy(bipy为α,α'-联吡啶),用元素分析和红外光谱进行表征,并测定了单晶结构.配合物属单斜晶系,空问群为P21/c,α:1.0859(5)nm,b:2.1751(7)nm.c=1.9083(8)nm,β=104.48(3).,Z=4,Dc=1.354g/cm3,μ=0.75mm-1,S=1.044,(△/σ)msx=3.085,R=0.076,wR=0.067[I(2.50σ(I).Ni离子与配体(PhCH2CH2O)2PSS-的S和bipy的N形成了变型八面体.Ni～S的键长在0.2488(5)～0.2513(5)nm范围,Ni～N的键长分别为0.2072(13)和0.2086(13)nm.相邻的对映体配合物分子间的bipy环之间存在π-π堆积作用.