Preparation and Demethylation of Hexamethyldisilane

三甲基氯硅烷和金属锂在ＴＨＦ中通过还原偶合反应生成六甲基二硅烷，反应后的ＴＨＦ和未反应的金属锂可以回收再用，并对反应有明显地促进作用，六甲基二硅烷的产率从５０％增加到７０％以上。该方法对于连续制备六甲基二硅烷具有实际意义。六甲基二硅烷在无水氯化铝催化下和氯乙酰反应，脱掉一个甲基被氯化成一氯五甲基二硅烷，反应物以当量摩尔比在室温下进行，产率一般在８０％以上，有很好的重复性。合成的两个二硅烷已用１ＨＮＭＲ、１３ＣＮＭＲ和ＩＲ进行了表征。     

六甲基二硅烷催化裂解的理论计算

采用密度泛函(DFT)及二级微扰理论(MP2)对六甲基二硅烷的催化裂解过程进行了计算.结果显示,该反应分三步进行,各步的能垒分别为144.9、77.4及214.9 kJ·mol-1,决定反应速度的是第三步.总反应是放热的,其中各步的焓变分别为22.4、-237.6、-127.6 kJ·Mol-1,反应的标准吉布斯自由能变为-348.7 kJ·mol-1,平衡常数为1.221×1061,在常温及常压下有较大的裂解倾向,理论产率比较高,计算结果与实验结果一致.     

六甲基二硅胺烷的等离子体聚合

在室温和无添加气体条件下,完成了六甲基二硅胺烷较低功率密度的等寒子体聚合。研究了聚合膜的沉积规律和过程。给出了聚合物膜的结构和性质。得到经验式为 C_(1.42)H_(2.65)N_(0.2)O_(0.15)Si的新聚合物。     

富硅硅化剂N,N-二甲胺基五甲基二硅烷的合成

富硅硅化剂Ｎ，Ｎ┐二甲胺基五甲基二硅烷的合成胡春野郭哲（中国科学院化学研究所北京１０００８０）Ｎ，Ｎ－二甲胺基五甲基二硅烷作为一种新型富硅硅化剂，最近在干法正片深紫外微电子刻蚀技术中显示出重要的应用前景［１］。由于该试剂没有商业产品，我们在实验室进行...     

溴二氟甲基三甲基硅烷的合成及其在有机合成中的应用

溴二氟甲基三甲基硅烷(TMSCF₂Br)自2011年首次被作为二氟卡宾前体报道以来,已发展成为一种重要的二氟甲(烷)基化试剂,并在有机合成中得到了广泛应用.在简要介绍TMSCF₂Br合成方法的基础上,重点阐述了利用TMSCF₂Br作为二氟卡宾前体或三甲基硅基二氟甲基自由基前体实现不同底物的系列二氟甲基或氟烷基化反应的研究进展.藉此对TMSCF₂Br在有机合成反应的活化方式和机理及其应用优势与不足等进行分析讨论,为从事有机合成和有机氟化学相关的科研人员提供一些参考与启发.     

含双六甲基二硅胺基二甲基硅基环戊二烯基稀土二价镱配合物的合成及结构

含双六甲基二硅胺基二甲基硅基环戊二烯基稀土二价镱配合物的合成及结构;镱配合物;晶体结构; 双六甲基二硅胺基二甲基硅基环戊二烯基;合成     

(二氟甲基)三甲基硅烷试剂参与的二氟甲基化反应

与三氟甲基类似,二氟甲基对于药物开发非常重要,而(二氟甲基)三甲基硅烷试剂(Me₃SiCF₂H,经常被简写为TMSCF₂H)是最常用的二氟甲基化试剂之一. TMSCF₂H试剂参与的二氟甲基化反应曾长时间不受重视直到2011年之后才不断被报道.本文综述了TMSCF₂H试剂的制备方法,并根据不同反应类型的分类(亲核加成、亲核取代、金属参与的交叉偶联反应、C–H键官能团化等),综述了TMSCF2H参与的各类二氟甲基化反应的研究进展.     

1,2-二乙炔基四苯基乙硅烷与1,2-二乙炔基四甲基乙硅烷的共聚及其光解

１，２－二乙炔基四苯基乙硅烷与１，２－二乙炔基四甲基乙硅烷在催化剂铑（Ⅰ）络合物［氯化三－（三苯基膦）铑］的作用下得到一种新的含硅共聚物。实验证明此共聚物的主链是有规交替结构。研究了固体薄膜及其溶液的光解作用，并测定了ＳｂＦ５蒸气处理后的共聚物薄膜的导电性。     

两种取代二茂铁基三甲基硅烷基氰醇醚的合成及晶体结构

通过两种取代的乙酰基二茂铁与三甲基氰硅烷的加成反应, 得到两种取代二茂铁基三甲基硅烷基氰醇醚的晶体: 1-(1-氰基-1-三甲基硅烷氧基乙烷基)二茂铁(1), 1,1'-二(1-氰基-1-三甲基硅烷氧基乙烷基)二茂铁(2), 用X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对分子结构进行了表征. 测试结果表明: 晶体1属正交晶系, Pbca空间群, a＝1.1995 nm, b＝1.2441 nm, c＝2.2183 nm, Z＝8, R₁＝0.0456, wR₂＝0.0880; 晶体2属正交晶系, Pna2(1)空间群, a＝2.0715 nm, b＝0.6440 nm, c＝1.8411 nm, Z＝4, R₁＝0.0485, wR₂＝0.0866. 晶体结构表明, 分子中都存在超共轭效应.     

甲基二甲氧基硅烷的合成研究

以ＭｅＳｉＨＣｌ２和ＭｅＯＨ为原料，采用溶剂法合成甲基二氧基硅烷，研究了各种合成条件对醇解反应的影响，运用ＩＲ，ＧＣ－ＭＳ等手段对反应过程和结果进行了综合分析，提出了最佳合成条件。     

四苯基苯基五苯基苯基二乙氧基硅烷的分离制备和鉴定

杜作栋等先后合成了四苯基苯基有机硅化合物和五苯基苯基有机硅化合物,并用溶剂沉淀法和重结晶法纯化产物后进行结构分析,在此基础上陈剑华等又合成了双多苯基苯基有机硅化合物,此类化合物具有更好的耐高温性能,可制成耐高温树脂、耐高温橡胶、耐高温粘合剂和耐高温涂料。     

(CO)5MnSiR3与R 3SiH的光化学硅烷基交换反应研究

五羰基锰硅烷基配合物(CO)₅MnSiR₃ (3) [SiR₃＝SiMe₂Ph (3b), SiMePh₂ (3c), SiPh₃ (3d), SiHPh₂ (3e), SiEt₃ (3f)和SiMe₂Et (3h)]与不同氢硅烷R ₃SiH在5 ℃光解1 h, 这两个物种间的硅烷基交换达到平衡. 适中的产物与反应物自由能变化间隔使得这些反应实质上可逆. 光催化经由不饱和物种(CO)₄MnSiR₃ (1)和过渡中间体(CO)₄MnH(SiR₃)(SiR ₃) (4)进行. 物种3作为通过光活化前催化剂的可行性得到确认. 受电子效应和位阻效应的影响, 含有体积较大且推电子基团(如乙基)的硅烷基更容易被含有体积较小且吸纳电子基团(如负氢)的硅烷基从五羰基锰硅烷基配合物中置换出来.     

三甲基硅烷基丙炔与五甲基二硅烷基丙炔共聚物膜及其气体透过性

研究了三甲基硅烷基丙块与五甲基二硅烷基丙块共聚物〔poly(TMSP-co-PMDSP)〕的成膜特点。poly(TMSP-co-PMDSP)膜的气体透过系数分别为:P_(O2):4×10~3～12×10~3,P_(N2):3×10~3～8×10~3和P_(CO2):2×10~4～4×10~4barrer,气体透过稳定性低,透过行为偏离第二Fick定律,过系数下降,其中溶解系数降低的比例远大于扩散系数的增加比例,在含有凝聚性气体的环境里,膜的气体透过出现表面吸附控制的特征。     

合成1，3－二（3－羟丙基）四甲基二硅氧烷的新方法

用二乙氧基二甲基硅烷与３－氯丙醇反应，合成了新化合物３－氯丙氧基乙氧基二甲基硅烷，然后用格氏反应代替Ｗａｌｔｅｒ的钠缩合反应，最后经水解制备了１，３－二（３－羟丙基）四甲基二硅氧烷，总收率为４２．０％。     

1,2-双(四甲基环戊二烯基)四甲基二硅烷与六碳基钼的反应

1,2-双(四甲基环戊二烯基)四甲基二硅烷与正丁基锂作用生成(四甲基二硅撑)双(四甲基环戊二烯基负离子盐),后者随即与六碳基钼反应形成1,1'-(四甲基二硅撑)双(四甲基环戊二烯基铝负离子盐)-(Me₂SiSiMe₂)[Me₄CpMo(CO)₃-Li⁺]₂(I),I与冰醋酸作用,随即分别与CCl₄,NBS及I₂反应,生成相应的铝卤化合物(Me₂SiSiMe₂)[Me₄CpMo(CO)₃X]₂[X=Cl(1),Br(2),I(3)].I与CH₃I反应,在钼原子上发生烃基化,得到产物(Me₂SiSiMe₂)[Me₄CpMo(CO)₃Me]₂(4);I与单质I₂直接反应,生成脱硅桥产物Me₄Cp(CO)>₃I(5).经元素分析、IR及¹HNMR表征了化合物1-5的结构。     

双[(五甲二硅基)环戊二烯基]四羰基二铁的合成结构及性质

五甲二硅基与环戊二烯基羰基过渡金属化合物的金属直接配位的已有不少报道,但五甲二硅基取代环戊二烯基的羰基过渡金属化合     

二硅烷的光解反应

本文介绍了杂环基二硅烷的光解反应，用捕捉技术来研究，二硅烷光解反应的机理和产物，随硅原子上的取代基而异。     

硅烷基五羰基锰(CO)5MnSiR3的光化学合成

对甲基苄基五羰基锰[(CO)5Mn-p-CH2C6H4CH3,4a]或对甲氧基五羰基锰[(CO)5Mn-p-CH2C6H40CH3,4b]与1～2当量R3SiH的C6H6或C6D6溶液在5℃光解,经色谱纯化后得到中等或高收率硅烷基五羰基锰(CO)5MnSiR3:SiR3=SiMe2Ph(1b),SiMePh2(It),SiPh3(1d),SiHPh2(1e),SiEt3(1f),SiMe2-t-Bu(1g)和SiMe2Et(1h).光化学反应后,对二甲苯和对甲基苯甲醚副产物分别定量生成,并伴随少量Mn2(C0)10(<1%～6%).色谱柱的尺寸和温度(室温至--65℃)的选择视初始浓度的分解,色谱柱展开期间l的稳定性(过载),以及l与Mn2(CO)10的分离难易而定.去除Mn2(CO)10后的硅烷基五羰基锰1b～1g为浅黄色油状物或无色晶体(只有1h无法分离得到纯净物).尽管这些化合物对空气敏感对热却相对稳定.     

四甲基二苯乙烷的新合成法

四甲基二苯乙烷,是一种新型热敏纸用增感剂,是目前许多国家主要使用的热敏记录纸增感剂(sensitizer),是目前最新、质量最好、动态发色性能最稳定的一种增感剂,它与隐性染料、显色剂等组成的热敏发色涂层涂布于载体上而构成的记录材料,不仅灵敏度高、发色密度高、抗老化性能高,且画面长期贮存性好,现已广泛使用于传真纸、仪表记录纸、医用记录纸、彩票、马票、车票等票证的涂敷层.