在玻碳汞膜电极上的电位溶出分析

阳极溶出伏安法是在一适当的电位将痕量金属离子预电解富集在汞滴或汞膜电极之后,再以逆向扫描电压氧化被还原的金属,然后根据电流-电位曲线测定金属离子浓度的方法。Janger最近研究了预电解富集后化学氧化工作电极时的电位-时间特性,并将此技术称为电位溶出分析。这种技术引起了人们的注意并设计出一些专用仪器。今年美国Pit-tsburgh分析化学会也介绍了这种新仪器。原理在一含Hg(Ⅱ)和溶于汞的金属离子M(n)的除氧溶液中,用恒电位器加一适当负的电位于玻碳电极,反应     

单池示差反向极谱

单池示差反向极谱,系在一个电解池中放置二支汞薄膜电极,一支预电解,一支不预电解,作示差反向扫描时,两极之电容电流抵消,而前一电极上之金属氧化峰电流没有抵消,可以测定。电极用长2厘米,φ1.6毫米之银丝直接涂汞。电解液25毫升。预电解3分钟,可定量2×10~(-10)MPb~(2 ),相对误差<10—15％。检出量可达10~(-11)M。方法设计合理,灵敏度高,精确度好,操作简捷,系一实用的超微量元素分析方法。     

“污水处理-电浮选凝聚法”实验的改进

人教版高中《实验化学》教材中"污水处理—电浮选凝聚法"的实验进行改进后,污水的凝聚效果会更理想。改进的方法是:(1)在污水中加入适量的电解质溶液;(2)用铁片和碳棒为阳极,铝片为阴极的三电极电解装置电解;(3)在电解的过程中同时搅拌。     

钨丝探针电解预富集-石墨炉原子吸收法测定罐头食品中痕量锡

采用钨丝探针电解预富集-石墨炉原子吸收法测锡,兼有电解预富集和探针原子化的优点.对电解液组成、溶液pH值、电解电压、富集时间等实验条件进行了优化.方法检出限达到0.08 μg/L;相对标准偏差为5.6%.应用于罐头食品中痕量锡的测定,结果满意.初步探讨了锡在电沉积后的原子化机理.     

钨丝探针电解预富集—石墨炉原子吸收法测定罐头食品中的痕量锡

采用钨丝探针电解预富集－石墨炉原子吸收法测锡，兼有电解预富集和探针原子化的优点。对电解液组成、溶液pH值、电解电压、富集时间等实验条件进行了优化。方法检出限达到0.08μg/L；相对标准偏差为5.6%。应用于罐头食品中痕量锡的测定，结果满意。初步探讨了锡在电沉积后的原子化机理。     

电解氯化亚铁溶液的实验探究

电解氯化亚铁溶液的电极反应过程和放电顺序的争议,影响着中学化学中电解池工作原理和电极反应相关内容的教学。通过实验探究了影响氯化亚铁溶液电解的pH和电压,根据电化学理论进行分析,探讨"Fe2+在阳极如何被氧化""阴极生成什么物质"等问题。     

流动电解池-介质交换法分离重叠溶出峰的研究——痕量铅、锡的同时测定

本文采用流通电解池一介质交换方法研究了铅和锡在酸性介质中的差示脉冲阳极溶出伏安行为,在流动的含有样品的盐酸溶液中预电解富集,而在静止的不含样品的草酸溶液中溶出,其△Ep≥90 mV,波形完好。确定了同时测定痕量级铅、锡的最佳条件,样品分析结果表明,方法准确、简便、快速、灵敏。     

ATA-1型旋转圆盘电极的研制及其电化学测试

在电化学研究和分析中,常常需要搅拌电解质溶液。搅拌方式有多种,而以旋转电极为好。用旋转圆盘的表面作为反应表面时,已导得了计算扩散层厚度的关系式。圆盘上扩散边界层的厚度,除圆盘的边缘以外,在整个圆盘表面上均相同。故旋转圆盘电极适用于在实验条件下研究电极过程动力学。此外,旋转圆盘电极的表面也很容易进行抛光处理;便于在流动溶液或恒温条件下使用;灵敏度高、重现性好。因此旋转圆盘电极在电化学研究和分析中得到了广泛应用。     

卡托普利在汞电极表面的电化学行为

用循环伏安法、阴极溶出伏安法和电毛细管曲线测量等方法研究了卡托普利在汞电极表面的电氧化机理。实验结果表明,酸性溶液中卡托普利比较稳定,而在中、碱性溶液中卡托普利不稳定。在酸性溶液中有质子参与电极过程,卡托普利在电极表面发生单电子转移,生成汞（Ｉ）－硫化合物,该化合物在电极表面有强吸附,并进一步转化成汞（Ⅱ）－硫化合物。按照实验结果,计算了卡托普利的扩散系数和电极反应速率常数,提出了卡托普利电化学氧     

碲在汞中的扩散系数和溶解度

用阴极溶出计时安培法测定了碲在汞中的扩散系数和溶解度.在1 mol/L NH_3-NH_4 Cl和10~(-3)mol/L TeO_3~(2-)溶液中,用悬汞电极于-0.90 V进行预电解,使Te(Ⅳ)还原到元素Te.然后在另一个电解池中阴极溶出使Te还原为Te~(2-).阴极溶出是在0.1 mol/L NaOH溶液中,用计时安培法于-1.40 V测定.根据下列方程式计算了碲在汞中的扩散系数D及溶解度S:D=r_0~2/πt_0,S=(4nFπ~(3/2)D~(3/2)t_0)~(-1)(Δi_1/Δt~(-1/2).D和S的测定值分别为:1.52×10~(-5)cm~2/s及2.34×10~(-3)wt％.实验结果表明碲在汞中以单原子态存在.     

关于超电势和电解压的教学讨论

分析了现有物理化学教材中关于电解池电极极化曲线和电解曲线图形表述的不足。以1.0 mol?L~(-1)KOH和0.50 mol?L~(-1)H_2SO_4为电解液,实测了用Pt电极电解水的电解曲线,对水在低电压和高电压区间的电解曲线进行了讨论,就观察到的关键实验现象进行了原因分析,这些结果有助于人们更深刻和更全面地理解电解过程。提出了在物理化学教学中应有的电解池电极极化曲线和电解曲线表现形式,以助益教学。     

还原态聚苯胺的光电化学研究

本文研究了还原态聚苯胺修饰电极的光电化学。通过不同基底电极、饱和气氛、温度、扰动方法（光照电极、电极旋转、气体鼓泡搅拌溶液、顺电极表面向电解池滴加电解液等）对还原态聚苯胺电流响应的影响及光谱分析，首次发现还原态聚苯胺的光电流响应并不是由于其吸收可见或近红外光激发而引起的，光的作作是通过扰动电极表面，促进电解质溶液中溶解的氧气对聚苯胺的氧化，仪器为了维持恒电位将氧化了的聚苯肢再还原而产生光电流响应。     

不同电极材料和不同酸介质对3-甲基吡啶电氧化的影响

在以质子交换膜为隔膜的电解池内,通过3-甲基吡啶在PbO₂/Ti、SnO₂/Ti、石墨和MnO₂/Ti电极上的电氧化研究发现,在硫酸溶液中,PbO₂电极是催化活性最高的工作电极.通过3-甲基吡啶在硫酸、高氯酸、磷酸和乙酸介质中的电氧化研究发现,对于PbO₂电极,硫酸是最适合的介质.利用循环伏安实验和恒电位电解实验,研究了电氧化条件和电催化活性,比较了各种条件下的电流效率和选择性.     

痕量铊在玻碳电极上的阳极溶出伏安法

用汞电极的溶出伏安法测定铊有很高的灵敏度。Начаев曾将铊电积在石墨电极上然后溶出,但认为效果不如汞电极。铊在玻碳电极上直接电积后的溶出法尚未见报导。鉴干玻碳电极在结构上与一般石墨电极不同,表面致密光亮,溶液不会渗入电极内部,因而不易沾污。玻碳电极只要处理得好,可以获得较好的重现性。同时不使用汞,可减少实验室汞的污染。在0.10M磷酸氢二钠溶液中,pH在7～9之间,电积电位-1.40V (vs NAg/AgCl)。     

原电池实验中的锌板为什么要汞齐化?

无机化学中的原电池电动势实验,一般都以铜-锌原电池为例。这个实验所用的锌电极往往不直接将锌板浸于ZnSO4溶液,而是先将它在稀HgCl2溶液中浸几分钟,即经汞齐化后再浸到ZnSO4溶液中去。也有人用棉花蘸汞擦拭锌板,直到它在稀硫酸溶液中不冒气泡为止,再用它做电极为原电池电动势实验使用。不管用哪一种方法处理,其目的都是用锌汞齐电极代替锌电极。为什么锌板要汞齐化?汞齐化以后的电极电势和锌电极电势有何不同?这些问题是实验中应弄清的问题。     

温和条件下电活化co2合成碳酸二甲酯

在含0.1mol/L四乙基铵四氟硼酸盐的乙腈和N,N-二甲基甲酰胺溶液中,研究了CO2在铜电极上的循环伏安行为。结果表明,CO2在电位E=-2.3V(vs.Ag/AgI)发生不可逆还原。在常压CO2气气氛下,含0.1mol/L四乙基铵四氟硼酸盐的乙腈溶液的一室型电解池中,以镁为牺牲阳极,铜为工作电极,Ag/AgI电极为参比电极,在一定电位下电解时,CO2可以被电活化并与甲醇反应,加入烷基化试剂碘甲烷后可得碳酸二甲酯(DMC)。该合成方法安全清洁、体系简单、实验条件温和。考察了电解电位、通电量、反应温度、支持电解质、溶剂、电极材料等对电解产率的影响。确定当E=-2.3V(vs.Ag/AgI),通电量为理论电量,以四乙基铵四氟硼酸盐为支持电解质,乙腈为溶剂,在25℃和常压下反应,DMC产率最高,为14.92%。表明以CO2和甲醇为原料在温和条件下(PCO2=1.0atm,T=25℃)电合成制备DMC具有一定的可行性。     

用多孔气体扩散电极测量二氧化氮的方法

低浓度二氧化氮的检测有不少方法。这些方法各有特点,但多数不能满足快速和现场瞬时检测的要求。本文研究了一种利用多孔气体扩散电极检测低浓度二氧化氮的控制电位电解方法。本法是将被测气体通过一个由良好导电性和透气性的多孔气体扩散电极组成的电解池,使二氧化氮在工作电极上还原。当工作电极的电位恒定在-0.2伏(vs RE)时,电解电流与二氧化氮的浓度成正比。电解池的电极都可以用金催化膜做电极材料,但参比电极亦可以用铂催化膜为电极材料。电解液为25％的硫酸。本文还研究了电解池的某些特性。证明在适当条件下,它对二氧化氮具有快速、灵敏、稳定等响应特点。     

meso-四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS)及其铜络合物(CuTPPS)的电化学行为研究

本文提出在水溶液中直接形成CuTPPS络合物,并用极谱、循环伏安、吸收光谱和光谱-电化学等方法研究TPPS和CuTPPS的电还原行为。为了模拟植物体液的pH值,本文在偏酸性的HAc-NaAc底液中(pH4—6)以三种方式快速形成CuTPPS,即溶液加热、室温加维生素C作催化剂以及悬汞电极预吸咐TPPS。实验证明TPPS第一步还原有一对可逆强吸附峰,是2e~-和2H~+电极过程,随后有第二、三步不可逆还原过程,而CuTPPS是不可逆4e~-的还原过程。用自设计长光程汞电极透光电池的光谱-电化学法可求出TPPS和CuTPPS的吸附量和还原电子数,结果与用伏安峰覆盖面积法求得的吸附量相同。并从汞电极上的饱和吸附电量求出吸附的TPPS和CuTPPS的分子面积均为395~2。     

γ-甲基吡啶电氧化过程的表面增强Raman光谱研究

本文在光纤采样系统的基础上设计了一套双工作电极电解池, 将工作电极与检测电极分开, 并借助SERS高灵敏特点实现了电解过程的现场Raman光谱跟踪。PbO2电极上γ-甲基吡啶的电氧化产物为γ-甲酸吡啶, 在实际硫酸介质中, 产物以质子化的离子对存在。     

极谱分析中物质的富集

极谱分析中若采用物质在电极上的富集,能更进一步地提高测定灵敏度,目前,对此已引起相当的重视。物质在电极上的富集方法,大致可以分为两大类: 第一类方法是物质以形成汞齐的方式富集于汞电极上。第二类方法是物质以形成难溶解膜状物的形式富集于液态或固态电极上。适合用第一类富集方法的仅限于那些能与汞形成汞齐的金属离子。阴离子、贵金属离子、不能在汞电极上还原成金属的离子和不能生成汞齐的金属就必须以第二类方法进行富集。